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2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题25

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2014 年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题 25 第1题 1-1 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态及价电子组态。 1-2 在酸性水溶液中用草酸还原氯酸钠制取 ClO2, ClO2 在碱性溶液里可发生歧化反应。 写出 上述两个过程的方程式。 1-3 (CN)2 被称为拟卤素,在 300~500 C 形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的 结构。 o 1-4 向 TiOSO4 水溶液中加入锌粒,反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的 CuCl2 水溶 液,产生白色沉淀。继续滴加 CuCl2 水溶液,白色沉淀消失。写出上述三个过程的离子 方程式。 1-5 2,4-戊二酮的钠盐与 Mn3+形成的电中性配合物的磁矩为 4.9 玻尔磁子,配合物中 Mn 的 未成对电子数。 第 2 题 确定下列配合物的中心离子的氧化态及杂化轨道类型(注:①图中已标出中心原子 周围总共电子数②三苯膦(PPh3) ) 。 1 第 3 题 从尿素和草酸的水溶液中得到一种超分子晶体。X 射线衍射实验表明,该晶体属于 单斜晶系,晶胞参数 a=505.8pm,b=1240pm,c=696.4pm,β =98.13°。晶体中两种分子通 过氢键形成二维分子结构,晶体密度 D=1.614g·cm-3。 3-1 计算该晶胞的质量及晶体中草酸分子和尿素分子的比例。 3-2 画出一个化学单位的结构。 第 4 题 在给定实验条件下, 一元弱酸 HA 在苯 (B) 和水 ( W) 的分配系数 KD=[HA]B/[HA]W=1.00。 -3 -3 -1 已知水相和苯相中 HA 的分析浓度分别为 3.05×10 和 3.96×10 mol·L 。在水中,HA 按 + -4 HA?H +A 解离,Ka=1.00×10 ;在苯中,HA 发生二聚:2HA?(HA)2。 4-1 计算水相中各物种的浓度及pH。 4-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。 2 第 5 题 在一定条件下氨与二硫化碳反应生成白色固体 A,摩尔质量为 76.12。常温下,A 在 水溶液中可发生异构化反应,部分转化为 B。在酸性条件下 A 在氧化剂 Fe3+存在下溶解金, 形成 sp 杂化的 Au(Ⅰ)配合物。 5-1 写出上述反应的方程式。 5-2 画出 A、B 的结构式。 5-3 写出 A 在硫酸铁存在条件下溶解金的离子方程式。 5-4 指出 A 与 Au(Ⅰ)形成配合物中的配位原子。 第6题 6-1 用下列路线合成化合物 C: 指出反应属于哪类基本有机反应类型。 6-2 由甲氧基苯转化为对甲氧基苯甲醛的过程中,需经历以下步骤: 分别指出⑴、⑵、⑶、⑷、⑸步反应分别属于什么反应类型。 6-3 化合物 A、B 和 C 的分子式均为 C7H8O2,结构简式如下: COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3 C 6-3-1 A、B 和 C 互为哪种异构体?( ) ①碳架异构体 ②位置异构体③官能团异构体④顺反异构体 6-3-2 A 能自发转化为 B 和 C,为什么? A B 3 第7题 7-1 以氯苯为起始原料合成 1-溴-3-氯苯的路线图如下,请在方框内填入试剂及中间产物。 7-2 画出下列转化中的 A、B、C、D、E、F、G 结构简式: CH3 O2N NH2 Ac2O A NBS h? B H 2O CaCO3 C H 2O HCl HN 中和 D E O2N P N CH2CH2Cl 2 N O H O NC

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