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分析化学B复习提纲

时间:2015-12-01


2012 年上半年《分析化学 B》复习提纲
一、名词解释
误差、偏差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、置信度、置信区间、滴定度、共轭酸碱 对、分布系数、分析浓度、水的质子自递常数、质子平衡条件、配合物的条件稳定常数、EDTA 的 酸效应及系数,辅助配位效应及系数、羟基配位效应及系数、沉淀的活度积、沉淀的溶度积、林邦 曲线、对称电对、不对称电对、可逆电对、不可逆电对、标准电极电位、条件电极电位、化学因数 (换算因数) 、陈化、吸光度、透光度、吸收曲线、空白试验、回收试验、金属指示剂的封闭现象、 金属指示剂的僵化现象

二、填空题
1、系统误差的特点: 。 2 、测定次数无限大时,偶然误差服从 分布规律,有限次测定时,偶然误差服从 分布规律。 3、平均值与标准值进行比较,判断是否存在采用显著差异,可采用 检验法。 4、两位分析人员对同一含硫酸根的试样用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两分析人员 的分析结果之间是否存在系统误差,应该采用 检验法。 5、可疑值的取舍可采用 检验法。 6、平均值的置信区间为 。 7、返滴定法是指 。 8、标定盐酸常用的基准物有 。 9、标定 NaOH 常用的基准物有 。 10、标定 Na2S2O3 常用的基准物有 。 11、标定 KMnO4 常用的基准物有 。 12、标定 EDTA 常用的基准物有 。 13、若某一溶液的 pH=2.35,则此数据是 位有效数字。0.00560 是 位有效数字。 14、共轭酸碱对的离解常数之间的关系是 。 15、 三元弱酸 H3A 在溶液中以四种形式存在即 , 当 pH= 时, δ H3A=δ H2A-; 当 pH < pKa1 时,溶液中以( )为主要的存在形式。 16、 现有一瓶 H2C2O4 溶液和一瓶 Na2C2O4 溶液, 二者的分析浓度和体积均相同, 若以 NaOH 、 H2O、 2HCl 调节至相同的 pH 值和同样体积,此时两瓶溶液中[C2O4 ]的关系是 。 17 、某一酸碱指示剂的 pKa=8 ,则该指示剂理论变色点的 pH= ,理论变色范围 是 。 18、一元弱酸水溶液的 pH 计算的最简式 19、一元弱碱水溶液的 pH 计算的最简式 20、缓冲溶液的 pH 计算的最简式 21、两性物质溶液的 pH 计算的最简式 22、采用目视法滴定时,一元弱酸被准确滴定的条件是 。 23、采用目视法滴定时,一元弱碱被准确滴定的条件是 。 24、采用目视法滴定时,多元酸能分步滴定的条件是 。 25、采用目视法滴定时,多元碱能分步滴定的条件是 。 26、采用目视法滴定时,单一金属离子被准确定的条件是 。 27、采用目视法滴定时,混合金属离子样品能通过控制酸度进行分别滴定的条件是 。
1

28、采用金属指示剂指示滴定终点时,终点所呈现的颜色是 的颜色。 29、在氧化还原半反应中,当氧化剂电对和还原剂电对的电子转移数均为 1 时, 为使氧化还原反应 进行的完全程度达到 99.9%, 两电对的条件电位之差至少应大于 。 30、对于一般的可逆对称氧化还原反应,化学计量点电位的计算公式为 。 31、氧化还原指示剂变色的电位范围是 。 32、对于氧化还原反应,条件平衡常数与条件电极电位的关系是 。 33、直接碘量法是利用 作滴定剂,主要用来测定具有 性质的物质。 34、间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ,间接碘量法的主要 误差来源有 35、法扬司法所用的指示剂是 ,滴定时适宜的 pH 范围是 。 36、佛尔哈德法所用的指示剂是 ,滴定时适宜的 pH 范围是 。 37、摩尔法所用的指示剂是 ,滴定时适宜的 pH 范围是 。 38、双波长法所用的参比溶液是 ;示差法所用的参比溶液是 。 39、显色反应的主要类型有 。

三、写出下列物质在水溶液中的质子平衡条件
H3PO4、 N aH2PO4、 N a2HPO4、 N a3PO4、 NH4H2PO4、 (NH4)2HPO4、 (NH4)3PO4、 H2C2O4、 NaHC2O4、 Na2C2O4、(NH4)2C2O4、NH4HC2O4、H2CO3、NaHCO3、Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、Na2S、NaHS

四、简答题
1、什么是准确度?什么是精密度?二者有何关系? 答:准确度是指分析结果与真实值的接近程度;精密度是指平行测定结果的相互接近程度。二者关 系:测定结果的准确度高,其精密度一定也高;反之不一定。 2、什么是误差?什么是偏差? 答:误差是指指测定值 Xi 与真值μ 之差;偏差是指个别测定值 Xi 与平均值之间的差别。 3、什么是系统误差?有何特点?引起系统误差的原因有哪些?如何减免系统误差? 答:系统误差是指产生误差的原因可以找到,在同一条件下重复测定中会重复地出现、大小可测的 这一类误差。其特点是:具有重复性、单向性、大小基本恒定。引起系统误差的原因:方法误差、 仪器误差、试剂误差、主观误差。减免方法:采用标准方法对照,找出校正值校正方法误差,通过 对仪器进行校正来减免仪器误差,通过更换纯度合格的试剂或做空白试验来校正试剂误差。 4、什么是偶然误差?有何特点?如何减免偶然误差? 答:偶然误差是由一些偶然因素引起的误差,其特点是:无重现性,大小不恒定,时大时小,时正 时负, 但无限次测定时, 服从正态分布(统计规律)。 偶然误差的减免方法: 适当增加平行测定的次数。 5、简述有效数字的运算规则。 答:加减法的运算规则:运算结果的小数点后位数取决于运算数中小数点位数最少的那个数。乘除 法的运算规则:运算结果的有效数字的位数取决于运算数中有效数字位数最少的那个数。 6、用分析天平进行称量时,常用的称量方法有哪些?各在什么条件下适用? 答:直接称量法、固定质量称量法(增量法) 、递减称量法(差减称量法) 。直接称量法是将称量物 直接放在天平盘上称出其质量,主要用于空容器等的称量;固定质量称量法(增量法)是指称取某

2

一指定质量的试样,主要用于直接法配制标准溶液时溶质的称量;递减称量法(差减称量法)称取 样品的质量是由前后两次称量之差而求得,用于称取落在某一质量范围内的一个准确质量,主要用 于间接法配制标准溶液时基准物的称量。 7、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 答:① 反应必须定量地进行。② 反应必须迅速地完成。③ 有简单的方法确定滴定终点。 8、基准物必须符合哪些条件? 答:基准物质应符合下列要求:① 物质的组成应与化学式完全相符。② 试剂的纯度要足够高,一 般要求其纯度应在 99.9%以上,而杂质含量应少到不致于影响分析的准确度。③ 试剂在一般情况下 应该很稳定。例如不易吸收空气中的水份和 CO2,也不易被空气所氧化等。④ 试剂最好有比较大的 摩尔质量。⑤ 基准物与被标定物质反应时,应定量进行而没有副反应,反应迅速、有简单的方法指 示终点。 9、适合直接配制标准溶液的物质应符合哪些条件? 答:① 物质的组成应与化学式完全相符。② 试剂的纯度要足够高,一般要求其纯度应在 99.9%以 上,而杂质含量应少到不致于影响分析的准确度。③ 试剂在一般情况下应该很稳定。例如不易吸收 空气中的水份和 CO2,也不易被空气所氧化等。 10、酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么? 答:选择原则是保证指示剂的变色范围完全或部分落在化学计量点附近的滴定突跃范围之内。 11、简述酸碱指示剂的作用原理。酸碱指示剂的理论变色范围是多少? 答:以 HIn 表示指示剂,在溶液中的平衡移动过程,可以简单表示如下: HIn + H2O = H3+O + In酸式 碱式 当[In ]/[HIn]≥10 时,人眼看到的是 In 的颜色,对应 pH≥pKHIn+1 当[In-]/[HIn]≤1/10 时,人眼看到的是 HIn 的颜色,对应 pH≤pKHIn-1 当 1/10<[In-]/[HIn]<10 时,人眼看到的是 HIn 与 In-的混合颜色,对应(pKHIn-1)<pH<(pKHIn+1) 理论变色点: [In-]/[HIn]=1,pH=pKHIn 理论变色范围 pKHIn±1,2 个 pH 单位 12、简述酸碱滴定中所用的混合指示剂的组成及优点。 答:混合指示剂的组成:由多种指示剂混合而成,或由一种指示剂加惰性染料混合而成。其优点是: 利用颜色互补作用使颜色变化敏锐,变色范围更窄。 13、在酸碱滴定中,影响滴定突跃大小的因素有哪些?有何规律? 答:影响滴定突跃的因素:滴定剂及被滴定溶液的浓度 c 的大小、被滴定的弱酸或弱碱的离解常数 K 的大小,允许的滴定误差的大小。 影响规律:浓度,c↑,突跃范围大;弱酸或弱碱的离解常数 K↑,突跃范围大;允许的滴定误 差↑,突跃范围大。 14、金属指示剂的作用原如何? 答:金属指示剂是一些有机配位剂,可与金属离子形成有色配合物。金属指示剂( In)的作用原理 如下:

3

滴定未开始 M + In ===== MI n 滴定开始至计量点前 M + Y ===== MY 计量点后过量半滴 EDTA MIn + Y ===== MY + 变色实质: M In → In

In

(Y 置换出游离的 In)

15、金属指示剂应具备哪些条件? 答:金属指示剂应具备的条件:指示剂 In 与金属离子 M 形成的配合物 MIn 的颜色应与指示剂 In 颜 色明显不同;配合物 MIn 的稳定性要适当:KMY / KMIn >102。 16、什么是金属指示剂的封闭与僵化现象?如何避免? 答:① 指示剂的封闭现象有两种情况: a) 指示剂被待测金属离子 M 所封闭 若指示剂 In 与待测金属离子 M 形成的配合物 MIn 的稳定性太强, 强于 M 与 EDTA 所形成的配 合物 MY 的稳定性(即 KMIn> KMY) ,则加入过量的 EDTA 也达不到终点,这种现象称为指示剂的 封闭现象。避免方法:改用不被 M 封闭的指示剂。 b) 指示剂被共存的干扰离子 N 所封闭 指示剂 In 与共存的干扰离子 N 形成的配合物 NIn 的稳定性太强,强于 N 与 EDTA 所形成的配 合物 NY 的稳定性(即 KNIn> KNY) ,则加入过量的 EDTA 也达不到终点,这种现象称为指示剂的封 闭现象。避免方法:加入掩蔽剂掩蔽对指示剂有封闭作用的金属离子 N 或分离除去 N。 ②指示剂的僵化现象 若指示剂 In 与金属离子形成胶体溶液或沉淀, 在滴定时指示剂与 EDTA 的置换作用将因进行缓 慢而使终点拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象。为了避免指示剂的僵化现象,可以加入有机溶 剂或将溶液加热,以增大有关物质的溶解度。 17、在配位滴定中,影响滴定突跃大小的因素有哪些?有何规律? 答:影响滴定突跃的因素:滴定剂及被滴定溶液的浓度 c 的大小、被滴定金属离子与 EDTA 形成的 配合物的条件稳定常数 K′的大小,允许的滴定误差的大小。 影响规律:浓度,c↑,突跃范围大; K′↑,突跃范围大;允许的滴定误差↑,突跃范围大。 18、在氧化还原滴定中,影响滴定突跃大小的因素有哪些?有何规律? 答:影响因素有:氧化剂电对和还原剂电对的条件电极电位的大小,二者相差越大,则滴定突跃范 围越大。 19、碘量法的主要误差来源有哪些?若采用间接碘量法测定未知 K2Cr2O7,简述其测定原理。 答:碘量法的主要误差来源:I2 易挥发,I-在酸性条件下容易被空气所氧化。 间接碘量法测定未知 K2Cr2O7 的原理如下: 过量 KI K2Cr2O7 I2 用 Na2S2O3 去滴定 I-

20、利用 Na2C2O4 来标定 KMnO4 时,对标定的条件有何要求? 答:①反应温度:常将溶液加热到 70~80℃。反应温度过高会使部分 C2O42-分解,低于 60℃反应速
4

度太慢。②介质的酸度:保持一定的酸度(0.5~1.0mol/L 的 H2SO4)。③滴定速度:该反应速度极慢, 利用反应本身所产生的 Mn2+起自身催化作用加快反应进行。故第一滴 KMnO4 滴下去后,应等红色 消褪后再滴加第二滴,滴定速度为先慢后快,接近计量点时又放慢。④滴定终点:利用微过量高锰 酸钾自身的粉红色来指示终点(即溶液呈粉红色并维持 30 秒不褪色即到达终点) 。 21、为了使沉淀定量完全,必须加入过量的沉淀剂,为什么又不能过量太多? 答:加入过量的沉淀剂是为了利用同离子效应来降低沉淀的溶解度,使沉淀进行更完全,但沉淀剂 不能过量太多,若过量太多,盐效应的影响加大,可能超过同离子效应的影响,反而使沉淀溶解度 增大。 22、影响沉淀溶解度的因素有哪些?有何规律? 答:同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。同离子效应使沉淀的溶解度降低,而盐效应、酸 效应、配位效应均使沉淀的溶解度增大。 23、要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀,需采取些什么措施?为什么? 答:晶形沉淀形成条件可归纳为五个字即“稀、热、慢、搅、陈” 。① 在适当稀的溶液中进行沉淀, 目的是降低沉淀的相对过饱和度,易得到粗晶形、易洗涤、易过滤、吸附杂质量小的沉淀。② 在热 溶液中进行沉淀。这样可增大沉淀的溶解度,降低沉淀的相对过饱和度,沉淀形成后经冷却再过滤。 ③ 缓慢滴加沉淀剂溶液,边加边搅拌,目的是防止局部过浓,以免生成大量晶核。④ 陈化:沉淀 形成后将沉淀和母液一起放置一段时间。其作用是:小晶粒溶解,大晶粒进一步长大;在小晶粒溶 解的同时,杂质进入溶液,沉淀得到纯化。

24、沉淀的聚集速度受哪些条件的影响?有何规律? 答:沉淀的聚集速度主要由沉淀时的条件所决定。聚集速度与溶液中的相对过饱和度成正比。

v?K?

Q?S S

增加溶液的相对过饱和度(Q-S)/S,则聚集速度增大。 25、试述摩尔法、法扬司法、佛尔哈德法所用的指示剂及指示剂的作用原理。 答:摩尔法采作铬酸钾作指示剂,利用形成 Ag2CrO4 的砖红色沉淀来指示终点;佛尔哈德法采作铁 铵矾作指示剂,利用 Fe3+与 SCN-形成红色配合物 FeSCN2+来指示终点;法扬司法采用吸附指示剂, 利用阴离子被吸附在胶体微粒表面后发生分子结构的变化,从而引起颜色的改变来指示终点。 26、什么是朗伯定律?什么是比耳定律?适用的条件是什么? 答:朗伯定律:将一束平行单色光,通过某一浓度的均匀溶液时,吸光度与光程长成正比;比耳定 律:将一束平行单色光,通过某一物质的不同浓度均匀溶液时,若固定光程长,则吸光度与溶液的 浓度成正比。 朗伯-比耳定律的适用条件: ① 入射光为单色光; ② 吸光粒子是独立的, 彼此之间无相互作用, 只有稀溶液才能满足这一条件,因此,朗伯—比耳定律只适用于稀溶液;③ 吸收介质是均匀的,可 以是均匀的液态溶液,也可以是均匀的固体或气体。 27、吸光光度法中偏离比耳定律的主要原因有哪些? 答:① 物理性因素:目前的分光光度计所提供的单色光不是真正意义上的单色光,而是某一小波段

5

的复合光。② 化学性因素:朗伯—比耳定律假定所有的吸光质点之间不发生相互作用。只有在稀溶 液(c <10-2mol/L)时才基本符合。当溶液的浓度较大时,会偏离比耳定律。另外,溶液中存在着离解、 聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时,使吸光质点的浓度发生变化,影响吸光度。③ 介质 不均匀而引起的偏离。 28、光度法中为什么要使用参比溶液?常用的参比溶液有哪些类型?各在什么条件下适用? 答:利用参比溶液来调节仪器吸光度的零点,可消除由吸收池壁对入射光的反射及非待测物质对入 射光的吸收而引起的误差。常用的参比溶液有:纯溶剂、空白溶液、试样溶液、 (试样溶液+掩蔽剂+ 显色剂)的混合溶液。 29、分光光度计有哪些主要部件?它们各起什么作用? 答:光度计的主要部件有:光源、单色器、吸收池、检测器、记录系统。 各部件的作用:光源的作用是提供连续光谱,单色器的作用是将光源发射的复合光分解成单色光, 吸收池用来装溶液,检测器的作用是将光信号转变为电信号。 30、吸光度的测量条件如何选择?为什么? 答:① 选择适当的入射波长。一般选择吸收曲线上的最大吸收波长 λmax 为入射单色光的波长较好。 ② 选择合适的参比溶液, 利用参比溶液来调节仪器吸光度的零点(T=100%), 消除由吸收池壁对入射 光的反射及非待测物质对入射光的吸收而引起的误差。③ 控制适宜的吸光度(读数范围) :透光度 T 的适宜范围为 70%~10%,吸光度 A 的适宜范围为 0.15~1.0。 31、普通光度法与示差法有何异同? 答:普通光度法与示差法的区别在于参比溶液不同。普通光度法采用纯溶剂、空白溶液等作参比溶 液,而示差法则采用浓度稍低于待测溶液的标准溶液作参比溶液。示差法适合高浓度的测定。 32、在光度法中,当研究一种新的显色剂时,必须作哪些实验条件的研究? 答:条件实验主要包括显色剂用量、反应体系的酸度、显色时间与温度、溶剂、干扰的消除等。

五、计算题
1、酸碱滴定的滴定突跃范围的计算 [例 1] 某弱酸 HA 的 pKa=5.0,浓度为 0.1000mol· L-1,取 20ml 用 0.1000mol· L-1NaOH 溶液滴定时, 化学计量点的 pH 值为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少? 解:计量点:溶液组成为 NaA,一元弱碱,pKb=14-pKa=14-5.0=9.0

[OH ? ] ? c ? K b ? 0.05 ?10 ?9 ? 10 ?5.15
pOH=5.15, pH=14-5.15=8.85 滴定百分数为 99.9%时:溶液组成为 HA-NaA 的缓冲溶液,此时加入 NaOH 为 19.98ml

ca ?

0.1? 20 ? 0.1? 20 ? 99.9% , 20 ? 20 ? 99.9%

cb ?

0.1? 20 ? 99.9% 20 ? 20 ? 99.9%

ca 1 ? 99.9% 0.1% ? ? ? 10?3 cb 99.9% 99.9% [H ? ] ? K a ? ca 0.1% ? 10?5.0 ? ? 10?5.0 ?10?3 ? 10?8 , cb 99.9%
6

pH = 8.0

滴定百分数为 100.1%时:溶液的组成为 NaA 与 NaOH 的混合溶液,可视为强碱溶液,忽略弱 碱 NaA 的离解

[OH ? ] ?

0.1? 20 ? 0.1% ? 10 4.3 20 ? 20 ?100 .1%

pOH = 4.3, pH=9.7 所以计量点附近的滴定突跃范围大小为 8.0~9.7 [例 2] 某弱酸 HA 的 pKa=10,现有其共轭碱 NaA 溶液 20ml,浓度为 0.1mol· L-1,当用 0.1mol· L-1HCl 溶液滴定时,化学计量点的 pH 值为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少? 解:计量点:溶液组成为 HA,一元弱酸

[H? ] ? c ? Ka ? 0.05?10?10 ? 10?5.65
ca ? 0.1? 20 ? 99.9% , 20 ? 20 ? 99.9% cb ?

pH=5.65

滴定百分数为 99.9%时:溶液组成为 HA-NaA 的缓冲溶液,此时加入 HCl 为 19.98ml

0.1? 20 ? 0.1? 20 ? 99.9% 20 ? 20 ? 99.9%

ca 99.9% 99.9% ? ? ? 103 cb 1 ? 99.9% 0.1% [H ? ] ? K a ? ca 99.9% ? 10?10 ? ? 10?10 ?103 ? 10?7 , cb 0.1%
pH = 7.0

滴定百分数为 100.1%时:溶液的组成为 HA 与 H+的混合溶液,可视为强酸溶液,忽略弱酸 HA 的离解

[H ? ] ?

0.1? 20 ? 0.1% ? 10 4.3 , 20 ? 20 ?100 .1%

pH = 4.3

所以计量点附近的滴定突跃范围大小为 7.0~4.3 2、配位滴定 ① 配合物的的各种副反应系数的计算、

?Y(H) ? 1? ?1 ?[H? ] ? ?2 ?[H? ]2 ? ?? ?6 ?[H? ]6
?Y(N) ? 1 ? KNY ?[N]
?Y ? ? Y(H) ? ?Y(N) ?1

?M(L) ? 1? ?1 ?[L] ? ?2 ?[L]2 ? ?3 ?[L]3 ? ?? ?n ?[L]n
?M(OH) ? 1 ? ?1 ?[OH? ] ? ?2 ?[OH? ]2 ? ?? ?n ?[OH? ]n
?M ? ?M(L) ? ?M(OH) ?1
② 条件稳定常数的计算
' lg KMY ? lg KMY ? lg? M ? lg? Y

7

③ 计量点 pM′的计算:

[ M ?]SP ?

SP cM ? K MY

④ 单一金属离子被 EDTA 滴定时适宜酸度范围的计算 最高酸度:

lg?Y(H) ? lg c ? lg KMY ? 6

最低酸度: 按 M(OH)n 的 Ksp 来估算 [例 3] 计算在 pH=5.0 并且含有 I-的溶液中 Cd2+与 EDTA 的配合物的条件稳定常数。 已知 Cd2+的浓度 为 0.01mol?L-1,游离 I - 的浓度为 1mol?L-1,lgKCdY=16.46,CdI42- 的 lgβ1~ lgβ4 分别为 2.10 、3.43、 4.49、 5.41;pH=5.0 时,EDTA 的酸效应系数 lgαY(H)=6.45,Cd2+的水解水解效应可以忽略不计。 解:

?Cd(I) ? 1? ?1 ?[I? ] ? ?2 ?[I? ]2 ? ?3 ?[I? ]3 ? ?4 ?[I? ]4
? 1 ? 102.10 ? 103.43 ? 104.49 ? 105.41 ? 105.46

? Y(H) ? 106.45 , ?Cd ? ?Cd(I) ? ?Cd(OH) ? 105.46
? ? lg K CdY ? lg K CdY ? lg ? Cd ? lg ? Y(H) ? 16.46 ? 5.46 ? 6.45 ? 4.55 , K CdY ? 3.55 ?10 4
[例 4] 用 0.010mol/L 的 EDTA 滴定 20mL 同浓度的 Ni2+。在 pH=10.0 的氨缓冲溶液中, 使溶液中游 离氨的浓度为 0.10mol/L,计算化学计量点的 pNi'、pNi。 0.7 解:Ni(NH3)6 2+ 的 lgβ1 ~ lg? β 6 分别为 2.75, 4.95, 6.64, 7.79, 8.50, 8.49; pH=10 时,α Ni(OH) =10 , α Y(H) =100.45

? Ni(NH ) ? 1?102.75?1 ?104.95?2 ?106.64?3 ? ??108.49?6 ? 104.17
3

? Ni ? ? Ni(NH ) ? ? Ni(OH) ?1 ? 104.17 ?100.7 ?1 ? 104.17
3

? ? lgK NiY? lg? Ni ? lg?Y(H) ? 18.67 ? 4.17 ? 0.45 ? 14.05 lg KNiY
计量点时, cNi ?
sp

0.01 ? 0.005 2

[ Ni?] ?

sp cNi 0.005 ? ? K NiY 1014.05

[ Ni?] ? 6.7 ?10?9

pNi? ? 8.2

[ Ni] ?

[ Ni?]

? Ni

6.7 ?10?9 ? ? 4.5 ?10?13 4.17 10

pNi ? 12.3

3、氧化还原滴定 ① 存在各种副反应如酸效应、配位效应、沉淀效应时电对条件电极电位的计算 ② 滴定突跃范围的计算

8

③ 化学计量点电位的计算:


?SP

?? ?? n1 ? ?1 ? n 2 ?? 2 ? n1 ? n2

[例 5] 在 1mol· L 1HCl 溶液中,用 Fe3+滴定 Sn2+时,计算化学计量点的电势及滴定突跃范围。已知 - 在 1mol· L 1HCl 溶液中 Fe3+/Fe2+电对的条件电势为 0.68V,Sn4+/Sn2+电对的条件电势为 0.14V. 解:

2Fe3? ? Sn 2? ? 2Fe2? ? Sn 4?

计量点:

?SP ?

0? n1 ? ?10? ? n2 ? ?2 1? 0.68 ? 2 ? 0.14 ? ? 0.32(V) n1 ? n2 1? 2

滴定百分数为 99.9%时

? ? ?Sn4 ? /Sn2 ? ? 0.14 ?
滴定百分数为 100.1%时

0.059 99.9% c 0.059 ? lg ? 0.23(V) ? lg Sn 4? ? 0.14 ? 2 0.1% 2 cSn 2?

? ? ?Fe3? /Fe2? ? 0.68 ? 0.059? lg
故滴定突跃范围为 0.23V~0.50V

0.1% cFe3? ? 0.68 ? 0.059 ? lg ? 0.50(V) 100 % cFe2?

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分析化学2015B - 广东医科大学 2015 级本科《分析化学》期终考试试卷(B) 学号___班别___姓名___ 总分 题型 判卷人 得分 ...

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分析化学B卷

成都中医药大学 2012 年秋 季学期 期末考试试题卷(B 卷)考试科目: 分析化学 考试类别:初修 适用专业:中药资源与开发、藏药学 2011 级题号 分值 一 40 二 ...

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