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浙江省化学竞赛试题

时间:2016-06-12


2 0 1 6 年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
考生 须 知: 1. 全卷分 试题 卷和答 题 卷两部分,试题 共有六大 题 ,2 7 小 题 。满 分 1 5 0 分 。考试时间 1 20分钟。 2. 本卷答案必 须 做在答 题 卷相 应 位置上,做在 试题 卷上无效,考后只交答 题 卷。必须在 答题卷上写明县( 市 )、学校、姓名、准考 证 号,字迹清楚。 3.可以使用非 编 程 计 算器。
H 1.008 Li 6.941 Na 22.99 K 39.10 Rb 85.47 Cs 132.9
一 、

Be 9.012 Mg 24.31 Ca 40.08 Sr 87.62 Ba 137.3

He 4.003 B N F Ne C 〇 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 At A1 Si P S Cl 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Sc Ti 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.41 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Xe Sn Sb Te I Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Y 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 88.91 91.22 92.91 95.94 Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn La — Hf Ta W Re Os Ir 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [21〇 Lu l [210] [222]
相对原子质量

选择题( 本 题 包 括 1 0 小 题 ,每 小 题 4 分 ,共 4 0 分 。每小 题 只有一个 选项 符合 题 意) 1. 中国药学家屠呦呦因发 现 青蒿素及其抗 疟疗 效, 荣 获 20 1 5年诺贝尔生理学或医学奖,

成 为 在我国本土首位 获 得科学类 诺 贝尔 奖 的女科学家。 青蒿素 结 构式如下 图 所示, 下列有关 青蒿素研宄的 说 法不正确的是

A . 提取 过 程中 为 防止破坏青蒿素 结 构,应 避免高温,故采用低沸点溶 剂 乙醚 进 行萃取 B . 青蒿素是脂溶性的,既可看作是醚类也可看作是酯类,既有氧化性又有 还 原性 C.

可使用 红 外光 谱 仪 测 出分子中可能的官能团, 也可通 过 核磁共振技 术检测 分子中 C 、

H 原子所处的化学 环 境 D . 可使用 质谱 仪 测 出 这 个分子的相 对 分子 质 量,也可用紫外光 谱 确定 这 个分子的 环状

结构

. 2. 2004年 ,英国曼彻斯特大学物理学家安德烈?盖姆和康斯坦

丁? 诺 沃肖洛夫,成功从石墨中分离出石墨烯,两人因此共同 获 得 20 1 0年 诺 贝尔物理学 奖 。石墨烯被 称为 “ 黑金” ,是“ 新材料之王” , 科学家甚至 预 言石墨烯 将 “ 彻 底 改 变 2 1 世纪” ,极有可能掀起一 场 席 卷全球的 颠 覆性新技 术 新 产 业革命。石墨烯 结 构如右 图 所示,下列 说 法不正确的是
A.

石墨烯是碳原子以沙2 杂 化构成六边形呈蜂巢形 结 构、只有一 层 原子厚度的二 维 晶

体 ,碳原子排列与石墨的 单 原子 层 相同,是平面多 环 芳 烃 ,而碳 纳 米管就是石墨烯卷成了筒 状
B . 石墨烯中如果有五边形和七边形存在,则 会构成缺陷。含 1 2 个正五边形的石墨烯

则转 化形成了富勒烯 C6D,它是足球 状 分子
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*
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C.

石墨烯中碳碳 键 的 键 能大于金 刚 石中碳碳 键 的 键 能,是目前世界上最薄也是最强軔 石墨烯是 导 电性最好的新型 纳 米材料,在微电子 领 域有巨大的 应 用潜力,有可能成

的纳米材料 D.

为 硅的替代品,用 来 生 产 未 来 的超 级计 算机 3. 好莱坞影片《 终结 者》中始 终 不会被 击败 的液 态 金属机器人,在被 霰 弹枪 和手榴 弹击 中后,既能像液体一样重新聚集在一起,恢复之前的 结 构 ,又能改变外形,呈 现 出各种造型。2 0 1 5 年 3 月 2 6 日清华大学宣布, 该 校 刘静 教授等人联合中国科学院理化技 术 研宄所研发出世界首个自主运 动的可变形液 态 金属机器 ( Advanced Materials, 2014,26(34) 6: 025 ) 。研究 揭 示 ,置于电解液中的 镓 基液 态 合金可通 过 “ 摄 入” 铝 作 为 食物或燃料提供 能量,实 现 高速、高效的长 时 运 转 ,这 种柔性机器既可在自由空间运动,又能于各种 结 构槽 道中蜿蜒前行,因此作者 们将 其命名 为 “ 液 态 金属 软 体动物” 。下列 关 于此研宄的 说 法正确的 是
A . 人 们 最熟悉的液 态 金属是水银,因其价格太 贵 而限制了实际 应 用 B . 液 态 金属中存在的粒子有金属阳离子和自由电子等,它 们 之间通 过静 电引力形成金

属键
C.

铝 在液 态 金属中燃 烧 放出 热 量从而提供能量,使液 态 金属实 现 高速、高效的长时 运 液 态 金属机器“ 吞食” 错 片后,在电解液里形成原电池反 应 ,会 产 生电力和气泡,从


D.

而产生动力 4 . 下列 说 法正确的是
A . 称 取 10.1 gNaOH 时 ,将 10 g 的砝 码 放在右 盘 ,并 将 游 码 移到0.1 g 的位置 B . 用 试纸检验 气体 时 ,必 须将湿润 的 试纸 沾在玻璃棒上伸向气体 C . 用剩的药品能否放回原瓶,应 视具体情况而定 D . 将铀丝 放在稀硫酸中洗涤并灼 烧 后,再蘸取待 检 物 进 行焰色反 应

5 . 下列离子方程式正确的是
A . 足量 C0 2 通入饱和 Na2C 0 3 溶液中:C0 2+ C〇 r + H20 = 2 HC0 3 — B . 向饱和的 Ca(HC0 3)2 溶液中加入足量的 NaOH: Ca2++ HC0 3 _+ O ir = CaC0 3+ H20 C . 新制氯水中滴加澄清石灰水,黄 绿 色褪去:Cl2+ Ca(OH)2= Ca2++ C r + ClCT+ H20 D . 含 0.1 mol Fel2 的溶液中滴加含0.125 mol Cl2 的氯水:

2Fe2++8 I— + 5 Cl2= 2 Fe3++412+1 0C 「 6 . 下列有 关 分子 结 构的 说 法正确的是 A . 根据等电子原理,0 3 与 S0 2 均 具 有 V 型 结 构,属极性分子,其中心原子均 为 切 3 杂化
B . C 与 O 的电 负 性差比 N 与 0 的电 负 性差大,故 C O 分子的极性比 N O 分子强 C . H20 的沸点比 HF 高 ,但 F —H—F 氢键 键 能 比 0 —!!???0氢键键 能大 D .A 1 C1 3 在气 态 或非极性溶 剂 中均是通 过 氯桥 键 二聚成 A 1 2C 1 6, 分子空间构型 为 四面体,

分 子 中 8 个 A 1—C1 键键 长和 键 能均相同 7 . 已知 HCIO 的尤fl=2.98x l 0 _8,0 1 3( : 0011的 《

75>< 1〇 '下列有 关说 法正确的是

A . 在 pH= 2 的醋酸溶液中加入少量 〇 . 〇 lmol_ L _1 的稀 盐 酸,溶 液 的 pH 会变小 B . 等 浓 度等体 积 的 CH3COONa和 NaCIO溶液,前者所含离子总 薮 比后者大 C . 100 mL pH= 2 的新制氯水中:” (OH_) + ?(C 1 0 _) + ?(HC10)=0_001 mol D . 将 Cl2通 入 NaOH溶液中,若溶液呈中性,则 溶液中存在 6 种微粒

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8 . 对 于已达平衡的可逆反 应 :A (g) # 2 B(?) + C (g), A/ / > 0 , 假 设 A 、C 状态 始终保 持不变,下列 说 法正确的是 A . 当 混合气体的 质 量不变,说 明反 应 已达平衡 状态
B . 缩 小容器体 积 ,重新达到平衡 时 ,气体混合物中 C% 可能增大 C . 在恒 压 容器中升高温度,气体混合物中 C% 可能先增大后减小 D . 在恒容容器中升高温度,达到新的平衡 时 ,气体的密度增大

9 . 全 mrny-维 生 素 A (V A ) 的醋酸酯结构如图 法正确的是 A . 该 化合物的化学式 为 C22H340 2,有 6 个不饱和度
B . 该 化合物可以发生加成反 应 、取代反 应 、消除反 应 和 缩 聚反 应 C . 萜类化合物是可以切成 数 个形如 1

,下列说

的五碳 单 位的有机化合物,有 2 个 单 位称单

萜 ,3 个 单 位叫倍半萜,则 VA 属于二萜
D . 该 化合物与 HBr反 应 ,可 能 有 9 种生成物

1 0 . 已知位于第四周期的 A 、B 两种元素,其 原 子 的 M 层 电子 数 不同,且 A 原 子 的 N 层 电子 数 比 B 原 子 的 N 层 电 子 数 少 1 个 。下列说法正确的是
A . B 原 子 的 M 层 电子一定比 A 原 子 的 M 层电子多 B . B 原子的外 围 电子 数 一定比 A 原子的外 围 电子 数 多 C . A 、B 元素一定是一种是副族元素,另一种是主族元素 D . A 、B 元素可能都是主族元素,也可能都是副族元素

二 、选 择 题 ( 本 题 包 括 8 小 题 ,每 小 题 4 分 ,共 3 2 分 。每小 题 可 能 有 1 或 2 个 选项 符 合 题 意,若 有 2 个正确 选项 ,只 选 1 个 且 正 确 给 2 分 ,多 选 、错 选 都 给 0 分 ) 1 1 . 下列 选择 或操作均正确的是

A . 装 置 I 适合用于吸收氨气 B . 装 置 II适合用于分离乙酸乙酯和碳酸 钠饱 和溶液 C . 装置 III适合用于高温 锻烧 石灰石 D . 装置 IV适合用于分 馏 乙醇和乙酸

12.

2 0 1 5 年 4 月 ,由中美科学家共同完成的“ 快速充

放电 铝 离子电池” ,具有高效耐用、可超快充电、可燃性 低 、成本低等特点。该 电池以金属 铝 作 为负 极,三维结构 的泡沫石墨材料 为 正极,A 1 C1 4 _ 可在其中嵌入或 脱 嵌, 由 有机阳离子( EMI+ 不参与反 应 )、八 12( : 1 7 _和八1(: 1^组成的 离子液体做电解 质 溶液,该 电池放电 时 的原理如右 图 所 斧 ,下列 说 法不正确的是 .
A I 2 C I , E M I "

: ....

___

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A. B. C.

放电 时 ,负 极的电极反 应 式:Al+ 7 AlCU_ - 3 f = 4 Al2 C17 充电 过 程中,A 1 CU _脱 嵌并从 阴 极向阳极迁移 充电 过 程中阳极的电极反 应 式 为 :C?+AlCl7 _e C?[A 1 C1 4], C?[A 1 C1 4]中 C 的化合

价 没 有变化 D. 该 离子液体也可用于钢制品上电 镀铝 ,但 阴 极材料要 换 成 镀 件 1 3 . 已知 25。 < :时 ,& p[Mg(OH)2]= 5.61x l 〇 _12, ?(沉淀)/m o l
A ^p[ A 1(OH)3]= 1 .3X 1〇 _33, Al(OH)3+ H20 A 1(0H)4>H+

& = 6 . 3 1 x l( T 13。某溶液中可能含有 H+ 、Na+ 、Mg2+、Al3+、
c r 、h c o i 等离子。向 该 溶液中加入一定物 质 的量 浓 度的 NaOH溶液 时 , 发 现 生成沉淀的物 质 的量随 NaOH溶液的体积

变化如 图 所示。下列有 关说 法正确的是 A. 各点的化学成分:b 点沉淀一 A 1(0H)3; d 点沉淀 — Al(OH)3 和 Mg(OH)2; e 点溶质一 NaCl 和 NaAl(OH)4
B. C.

K(NaOH)/mL

各段只发生如下反 应 : ab 段 :Al3++ 3 0 H_ = Al( 0 H)3i ; cd 段 ; Mg2++ 2 0 H_ 依 题 意,用 NaOH不能完全分离 Al3+和 Mg2+离子 某 钙钛矿 型氧化物的晶体如右 图 所示,其 中 A 为镧系金属
Q A

Mg(OH)山 de 段 :Al(OH)3+ OH— = A 1(0H)4: D . be 段八1(0扣3 部分溶解

14.

离子,B 为过 渡金属离子,0 为 氧离子。下列 说 法不正确的是
A . A 和 O 联合 组 成面心立方最密堆 积 B . B 离子占据八面体空隙,占据率2 5 % C . A 离子的配位 数 是 12 D . 0 2_离子的分 数 坐 标 :( 1/2,0,0),( 0,1/2,0),( 0,0,1/2)

〇-

卢 -

〇O

15.

图(I)和图(II) 分 别为 二元酸 H2A 和 乙 二 胺 ( H” CH2CH2NH2) 溶液中各 组 分的百分

含量( 幻 随 溶 液 pH 的 变 化 曲 线 ( 25° C) 。

图(II) 下列 说 法正确的是
A. [ H3NCH2CH2NH3 ]A 溶液 显碱性 B.

乙二胺( H2NCH2CH2NH2) 的 ' 2=1 0 _715

C. [ H3NCH2CH2NH2][HA]溶液中各离子 浓 度大小 关 系 为 : c([H3 NCH2CH2NH2]+) > c(HA_) > c(H2NCH2CH2NH2) > c(A 2一 ) > c(OF〇 > c(H+) D? 向 [ H3NCH2CH2NH2][HA]溶液中通入一定量的 HC1 气体,贝 lj
c(H2NCH2CH2NH2)- c(H2A) c([H 2NCH2CH2NH3]+) ?c(HA-)

可能增大,也可能减小

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16. 环 戊二烯 阴 离子极其 稳 定,有研宄者 将 二苯甲酮与其反 应 ,再用 质 子溶 剂 处理得到 了一深 红 色物 质 X 。质 谱 分 析 表 明 X 的相 对 分子 质 量 为 2 3 0 , 红 外光 谱 表明 这 个分子 没 有
C一0 键 或 H— 0 键 的吸收,下列 说 法正确的是 A. 经 1 HNMR 分析得知 环 戊二烯 阴 离子有两种不同化学 环 境的 H B . 环 戊二烯 阴 离子有 较 强碱性,用水淬 灭 的 产 物易二聚 C . X 的深 红 色是因 为 有大的离域体系,发 生 pp 跃迁 D . 环 戊二烯 阴 离子 稳 定是因 为 它有芳香性

17. X 和 Y 在周期表中相邻,CaC0 3 与其 单质 之间,可发生如下 转 化:

C

其 中 A 是一种气 态 氧化物; D 是一种可燃性气体, 其在 标 准 状 况下的密度 为 1.16 g ' LT1;
E 中的 阴 离子与 C0 2互 为 等电子体。下列 说 法 错误 的是 A . 第一电离能:X < Y B . B 、E 均属于 盐 类,C 属于碱类,而 D 则属于有机物 C . A ? F 各物 质 中除 C 外 ,均 含 有 X 元素 D . F 的 结 构 为 :HX= Y=XH

1 8 . 某 1 L 待 测 液中除含有0 . 2 mol. L_1 的 Na+ 外 ,还 可能含有下列离子中的一种或多 种:

滤 液A

白色沉淀B 溶液B (10.0 g) 白色沉淀D

下列 说 法 错误 的是 A. 向溶液 B 中加 AgN 0 3 与 HN0 3 的操作是多余的,待测液中一定含有的离子是K + 、 ]^扣 、( : 〇 1 、11(: 〇 3 _, 且 < ^ : +)彡 0.1111〇 1七 一 1 B . 生成白色沉淀 B 的离子方程式 为 :Ba2++ HC0 3 _+ 0 H— = BaC0 3|+H20 C . 若无色气体 D 是 单 一气体,则 原溶液中 cfS〇 r )=〇.〇5mol_ L _1 D. 若 无色气体 D 是混合气体,则 沉 淀 A 的成分是 BaC 0 3、BaS0 3、BaS0 4

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待测液

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三 、本 题 包 括 2 个小 题 ,共 2 3 分 19. ( 1 4 分 )卤化磷是有机化学中常用的卤化 剂 。工 业 上 制 备 PC1 5 的 方 法 是 将 Cl2 通入 戸 ( : 1 3 的 〇 4中制得,固 态 PC1 5是一种离子化合物,阳离 子 A 为 四面体构型,阴 离 子 B 为八 面体构型。 (1) 写 出 固 态 PCU 中 阴 离子的化学式 ( 2 ) 在 CCU 中,P C h 主要以 则 存在下列两个平衡: ( 未配平) PC 1 5^ = ^ A
p c i 5 =?=^ a



, 阳离子中心原子的杂化方式为▲





形式存在,推 断 依 据 是 ▲ + B ①


。而在硝基苯中,

+ cr

当 PC 1 5浓 度 较 大 时 ,以 平 衡 ▲ 为 主 ( 填 ① 或 ② ),理由是 ▲ 。 (3) 与氯同一族的溴也可形成五卤化物, ? 815 固 态时 也 为 离子化合物, 阳离子 为 四面体, 但固体中只存在一种磷。PBr5相 比 于 PC 1 5更不 稳 定,它有如下 转 化:

注 :E 中磷的 质 量分 数为 5 . 247 % 。
写 出 因 杰 P B r<离 子 化 合 物 的 化 学 式 D ▲ : 写 出 C 、D 、E 的 化 学 式 : C ▲




, E





( 4 ) 固 态 PBr5不能像固 态 PC1 5那样形成正八面体的配 阴 离子,试解释原因 ▲ 。 ( 5 ) 将 PC15部分氟化,可 得 到 PC1 2F3、PC1 3F2等物 质 ,己知它 们 在固 态时 也是离子化合 物 ,推 测 离子化合物 PC1 2F3 和 PC1 3F2 的化学式 ▲ 、 ▲ 。

20. (9 分 )某 单质 M 是一种常见金属,它在日常生活中有极其重要的作用,如电 线 、合 金等。将 M 溶于 浓 硝酸得含 A 的 绿 色水溶液。A 受 热 分解得到黑色固体 B ,B 溶于稀硫酸 后经蒸发、浓缩 、冷却得 到 蓝 色 晶 体 C 。将 一 定 量 的 C 溶解并分成两份,一份加入少量氨 水, 生成 浅蓝 色沉淀 D , 己 知 D 中 M 元素的百分含量 为 4 9. 42 % ,硫 为 1 2 . 47 % , 氧 为 37.33%; 另一份加入少量 NaCN 溶 液 ( 氰根离子是一种类卤素),产 生一种棕黄色沉淀 E 和 气 体 F , 再往 沉 淀 E 中加入 过 量 NaCN 溶液,生 成 含 G 的溶液,该 溶液是用作电 镀 M 的电 镀 液,污 染大。 ( 1 ) 写 出以下物 质 的化学式 : B (2) 写 出 C —E 的离子方程式: ▲ , C ▲ , D ▲ ,G ▲ ;

▲__________________ ;

(3) A 的熔点 较 低,真 空 时 易 升 华 ,这 与一般离子晶体的性 质 不相符, 简 述理由: ▲___________。 (4) M 在一定温度下与氧作用得到固体 H。 H 属立方晶系, 其正 当晶胞如 右 图 所示,密 度 为 6.00g _ cm~3。通 过计 算 给 出 M— O 的距离。 四、本 题 包 括 2 个小 题 ,共 1 6 分 21. (9 分)三草酸合铁(III) 酸 钾 K3[ Fe(C20 4)3].3H20 为绿 色 单 斜晶体,易溶于水,难溶于 乙醇、丙酮等有机溶 剂 。l l 〇 ° C 下可以失去 结 晶水,230 ° C 下即分解。用硫酸亚铁 铵 与草酸 反 应 制备草酸亚铁晶体, 在 过 量草酸根存在下, 用 过 氧化 氢 氧化草酸亚铁即可制备三草酸合 铁(III)酸 钾 配合物。实 验 步 骤 如下:

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① 将 5 g (NH4)2Fe(S0 4)2_6H20 晶体溶于 20 mL 水中,加入 5 滴 6 mol L _1 H2S0 4 酸化, 加 热 溶解,搅 拌 下 加 入 2 5 m L 饱 和 H2C20 4溶液,加 热 ,静 置 ,待 黄 色 的 FeC20 4沉淀完全 沉降以后,倾 去上 层 清液,倾 析法洗涤沉淀2 -3 次 ,每 次 用 水 约 15 mL。 ② ③ 向沉淀中加入 10 mL 饱 和草酸 钾 溶液, 水浴加 热 至40 ° C, 用滴管 缓 慢滴加 12 mL 5 % 分两批共加入 8 mL 饱 和 H2C20 4溶 液 ( 先 加 5 mL,后慢慢滴加 3 mL) ,此 时棕色 的 H20 2, 边加边 搅 拌并 维 持在40 ° C 左右,溶液变 为绿 色并有棕色的沉淀生成。 沉淀溶解,体系 应 变 为绿 色透明溶液。 ④ 向 滤 液中 缓 慢加入 10 mL 9 5 % 的乙醇,这时 如果 滤 液 浑浊 可微 热 使其变清,放置暗 处冷却,结 晶完全后,抽 滤 ,用 少 量 9 5 % 的乙醇洗涤晶体两次,抽 干 ,在空气中干燥片刻, 称 量,计 算 产 率。 试 回答下列各 题 : (1) 简 述 倾 析法的适用范 围 步骤@ ▲ ▲ 。 : ( 2 ) 写 出步 骤 ②、③中发生的两个主要反 应 方程式: 、步 骤 ③ ▲ ⑶ 步 骤 @中 乙 醇 要 缓 慢 加 入 的 原 因 是 ▲_________ ; ( 4 ) 收 获产 物后,为测 定 产 品的 纯 度,准 确 称 取 0.8490 g 产 品,配 制 成 250 mL 溶液。 移 取 25.00 m L 溶液,酸化后用 标 定 浓 度 为 0.01000 mol_ L _1 的高 锰 酸 钾 溶液滴定至 终 点,消 耗 22.25 mL。用同 浓 度的高 锰 酸 钾 溶液滴定25.00 mL 配制溶液用的蒸 馏 水,滴定至终点消 耗 1.05 mL, 计 算 产 品的 纯 度。 ( K3[Fe(C20 4)3]_3H20 的相 对 分子 质 量 为 491.3) 22. ( 7 分 )某同学设 计 实 验 探宄不同电极和电解液 对 电解水的影响。分 别 采用石墨和铁 钉 作 为 电解材料,电解硫酸和 氢 氧化 钠 溶液。预 电 解 2 分钟后收集 3~8 分钟 内产 生的气体, 实 验结 果如下表所示: 阳极气体体积 编号 ① ② ③ 电极 石墨 石墨 铁钉 电解液 0.5 mol L — 丨 硫酸 1 molL 1 氢氧化钠 1 molL -1 氢氧化钠
/mL

阴极气体体 积
/mL

实验现象 两电极表面 产 生气泡,阳极 管底 积 有黑色粉末 两电极表面 产 生气泡,阳极 溶液变黄色 两电极表面 产 生气泡

5.55 5.00 9.13

21.88 16.08 18.22

己 知 氢 气 和 氧 气 在 水 中 溶 解 度 分 别 为 和 3 1 mL’ L _1, 根据上述 测 定 结 果,回 答下列 问题 : (1) 本实 验 可用右 图 所示装置收集并 测 量气体的体 积 。 请简述 读 取气体体 积 的操作方法 ▲__________________ 。 (2) 该 同学 为 探宄①②中阳极气体偏少的原因( 偏 离 : r阴 =1 : 2 ) , 又 进 行如下实 验 :
a. b.

电解 结 束后 对 两电极气体同 时 减 压 ,发 现 电极表面再次冒 取②实 验 中少 数 阳极溶液,分 为 两份,一份加入稀 盐 酸溶

出气泡,相比而言,阳极冒出气体更多。 液 ,生成无色气体,另一份滴加氯化 钡 溶液,生成白色沉淀;而 取③实 验 中少 数 阳极溶液重复上述实 验 ,无类似 现 象。 c. 取①实 验 中少量阳极溶液,滴加硫酸 锰 溶液,逐 渐 变紫 红 色。 根 据 a、b 、c 实 验 得出的 结论
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▲_______________ 。
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⑶ 另 一 同 学 发 现 ③ 中 气 体 体 积 比 : 2 , 说 明铁作阳极未失去电子 产 生亚铁 离子,其可能的原因是 ▲ 。 ( 4 ) 比 较 实 验结 果,选择 电解水的条件是 __________▲_____________ 。 五、本 题 包 括 3 个小 题 ,共 2 2 分 23. P 分 )棱柱烷是一类具有 张 力的碳 氢 化合物:

n=3

4

5

6

(1) 写 出 / 2 稜 柱 烷 的 通 式 ▲ ( 2 ) 上 式 72=4时 ,有 ▲

。 种六硝基代物。

24. ( 1 2 分 ) 薄荷油中含有少量的 a-非 兰烃 和炉非 兰烃 ,两者互 为 同分异构体,其相对 分 子 质 量 为 136。根据如下化学 转 化,回答相关问题:

己知:
KMn04 R、 ;C=CHR, A R R、
R, C 碼

R、 V =〇 + R ’ R、 ;C=0 + R

R, C0 2 H

KMn04 ~ A~

CO?

(1) 分 别 写 出 C —D 和 D— E 的反 应 类型:



,_

( 2 ) 写 出 B 、F 、H、a-非 兰烃 和疹非 兰烃 的 结 构 简 式:_ _ ▲ (3) A 的同分异构体中含两个一 COOCH3 某 团 的 化 合 物 共 有 ▲ 种 (不考 虑 手性异

构 ),其中核磁共振 氢谱 呈 现 2 个 吸 收 峰 的 异 构 体 结 构 简 式 为 _ ^4 ________ 。 (4) ?- 非 兰烃 与等物 质 的量的 Br2 进 行 加 成 反 应 的 产 物 共 有 种 ( 不考虑立体异构) (5) E 在一定条件下发生聚合反 应 可得到一种高 级 吸水性 树 脂,该 树 脂 名 称 为 ▲ 。 (6 ) 写 出 C— M 反 应 的化学方程式: ▲ 〇

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25. (8 分)己知:① Cope重排反应:
2,

②臭氧化-还原: R/

②Zn/ H 2 0

化 合 物 A 经 Cope重排 得 到 B ,也可以从它的同分异构体 A '经 Cope重排得到。A 和 B 均可以发生臭氧化 /还 原反 应 ,化 合 物 A 经臭氧化 /还 原得到两个化合物 D 和 E , 而 化 合 物 B 经臭氧化 /还 原只得到一个化合物 C , 反 应 如下所示:

请回答下列问题: ⑴ 分 别 写 出 化 合 物 B 、C 、D 和 E 的 结 构 ▲ ⑶ B 还 可 以 从 A '得到,试 推 断 " 的 结 构 。 六 、本 题 包 括 2 个小 题 ,共 1 7 分 ▲













:

(2)Cope重排是可逆的,反 应 由 A 到 B 的方向发生,理由是什么?_ _ ▲

26. (11 分 )下面各 问题 涉及到卤素的反 应 ,请 通 过 推理 计 算填空。 (1) 将 9.13 g K I 溶 解 于 100 g 热 水中,加 入 13.96 g l 2, 并 剧 烈 搅 拌直至溶液澄清。然后 浓缩 溶液, 之后降温至2 ° C , 静 置 结 晶,生成了深棕色的 盐 A 。分离出晶体 A , 洗 净 , 干燥 。 取 0.9500 g 产 物 A 溶解于水中,在淀粉指示 剂 下用0.2000 m ollT 1Na2S20 3 溶液滴定,消耗 21.70 mL。请 给 出 A 的化学式:_________ ▲__________ 。 (2) 向 热 浓 K I 溶液中通入氯气至 饱 和,反 应 至最初生成的棕色沉淀物消失。反应结束

后 ,向溶液中加入少量 K I 固体,冷 却 至 0°C 会出 现 橙色的含 结 晶水的 盐 I X 射 线 衍射表 明 B 的 阴 离子与 A 的 阴 离子有类似的 结 构。B 在空气中不 稳 定,并且在通入保护气体的 环 境下加 热 至215 ° C 即分解。 取 15.32 g B , 在 N2下 加 热 至 250 ° C / 剩余固体 产 物 质 量 为 4.48 g , 是白色水溶性固体。 其水溶液与 AgN0 3 溶液混合后 产 生白色沉淀,此沉淀在氨水中可溶。 ① 给 出 B 的化学式: ② ▲_____________; ▲ , ▲ 。

写 出 生 成 B 和 B 分解的化学方程式:

(3) 碘 的 吡 啶 ( 化 学 式 为 C 5H5N , 结 构式 为 0

N , 简 写 为 Py,相 对 分 子 质 量 79.10)

溶液是可以 导 电的,为 了确定溶液中的阳离子,做了以下实 验 :在分液漏斗中加入碘的吡啶 溶 液 ,再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。振 荡数 分钟后,水 层产 生黄色不溶物,并与氯仿

| 层 分 离 。将 氯仿溶液 转 移至 结 晶设备中 结 晶,过滤 得到晶体 C (含高氯酸根),洗 净 干燥。

| 取 0.9460 g 化 合 物 C 溶解于水中,加 入 足 量 KI,生成的 1 2用 0.2000 mol' L— 1的 ,Na2S20 3 溶

丨液滴定,消 耗 24.60 mL。通 过 晶体学分析得知 C 的阳离子 结 构与 A 、B 的 阴 离子相似。
20 16 年中国化学奥林匹克浙江省预赛试题 第 9 页 共 1 0页

① 给 出 C 的化学式:



; ▲____________________ ; ____________ ;

② 写 出在碘的吡啶溶液中的平衡反 应 :

③ 写 出 合 成 C 的反 应 方程式:______________ ▲

④ 画 出 C 中阳离子的 结 构:______________▲________________________〇 27. (6 分 )三种原子序 数 依次增大的常见短周期元素 A 、B 、C , 在其 形 成 的 3 种二元化

合物中,同种元素化合价 绝对 值相等,且 A 表 现 出其最高正价和最低 负 价。在 A 与 B 形成 的二元化合物中 B 的 质 量分 数为 7 5 % ; 在 A 与 C 形成的二元化合物中 A 的 质 量分 数为 7 .8% , 它是一种常见的非极性有机溶 剂 。试 通 过计 算推理确定 A ,B ,C 的元素名 称 。

20 16 年中国化学奥林匹克浙江省预赛试题

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