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最全2014年全国化学竞赛---中学化学竞赛试题资源库——其它醇


中学化学竞赛试题资源库——其它醇
A组
1.牙膏里填充少量甘油,主要是因为甘油 A 有甜味 B 能防潮 C 难杀菌消毒 D 有吸湿性 2.下列有机化合物,既可作防冻剂,又可制造炸药的是 A 三硝基甲苯 B 甲苯 C 乙醇 D 丙三醇 3.下列各组物质中,互为同系物的是 A 乙醇、乙二醇、丙三醇 B 苯、甲苯、二甲苯 C 一氯甲烷、氯苯、氯乙烯 D 乙烷、乙烯、

乙炔 4.相同质量的下列醇,分别与过量的钠作用,放出氢气最多的是 A 甲醇 B 乙醇 C 乙二醇 D 丙三醇 5.质量都是 10g 的下列物质,在完全酯化时,需要醋酸的质量最大的是 ,最 小的是 A 丙三醇 B 乙二醇 C 丙醇 D 甲醇 6.现有一瓶乙二醇和丙三醇的混和物,已知它们的性质如下表,据此,将乙二醇和 丙三醇互相分离的最佳方法是 物质 分子式 熔点℃ 沸点℃ -11.5 17.9 198 290 密度(g/cm3) 1.11 1.26 溶解性 易溶于水和乙醇 能跟水、酒精以任意比互溶 乙二醇 C2H6O2 丙三醇 C3H8O3

A 萃取法 B 结晶法 C 分液法 D 分馏法 7. 某种有机物 2mol 在氧气中充分燃烧, 共消耗 5mol 氧气, 生成二氧化碳和水各 4mol, 由此可以得到的结论是 A 该有机物分子中不含有氧原子 B 该有机物分子中含一个氧原子 C 该有机物一个分子中含 2 个氧原子 D 不能确定该有机物分子中是否含有氧原子及其个数 8.燃烧某有机物只生成二氧化碳 8.8g 和水 2.7g,下列说法中,正确的是 A 该有机物的最简式为 C2H3 B 该有机物分子中肯定不含有碳碳叁键 C 该有机物不可能含有氧元素 D 该有机物不可能是丁醇 9.某有机物 8.8g,完全燃烧后得到 CO2 22.0g,H2O 10.8g,该有机物可能是 A CH3- C CH3- CH2-CH3 -CH3 B CH3CH2CH2CH2CH2OH D CH3- -CH2- -CH3

10.甲苯和甘油组成的混和物中,若碳元素的质量百分含量为 60%,则氢元素的质量 百分含量约为 A 5% B 8.7% C 17.4% D 无法计算 11.现有 A、B 两种有机物,如果将 A、B 不论以何种比例混和,只要其物质的量之

和不变,完全燃烧时所消耗的氧气的物质的量也不变。若 A 的分子式为 CaHbOc,则 B 的 分子式不可能是 A Ca-1HbOc-2 B CaHb+2Oc+1 C Ca+1Hb-2Oc D CaHb-2Oc-1 12.乙醇、乙二醇、丙三醇在通常情况下呈 态,沸点最高的是 ,取等摩尔 这三种醇,分别跟足量的金属钠反应,放出氢气的体积(相同状况下)最多的是 。 13.乙二醇是一种重要的化工原料,工业上用乙醇为原料经过三步反应来制取,在下 图方框内填入相应有机物的结构简式,在括号中填入反应物或反应条件。

14.甘油可以丙烯为原料来制取。在 500℃丙烯和氯气反应,烷基上的氢原子被取代, 生成分子式为 C3H5Cl 的有机物 A。 与 HOCl 氯水) A ( 加成生成互为同分异构体的 B 与 C, B、C 分别与氢氧化钠溶液共热都能生成甘油。 (1)写出 A、B、C 的名称 ; (2)写出 B 与 C 分别与氢氧化钠溶液反应的化学方程式 。 15.工业上用丙烯制取甘油的过程可以简单表示如下:

其中 B,C 互为同分异构体。写出①~④各步反应的方程式。 16.丙三醇,又称甘油。在印刷、食品、化妆品及烟草等工业中常用作润湿剂,也可 以用来制造医药和炸药,工业用途极广。早前它以制肥皂的副产品而得;现在大多以合成 方法制得。

丙三醇和硝酸反应可以制炸药,其反应方程式如下: (1)写出化合物 A、B、C、D 的结构简式: A B C D (2)写出下列反应的反应类型: ③ ⑤ (3)化合物 D 发生爆炸完全分解可生成 CO2、N2、O2 等,写出其反应方程式。 17.准确称量某有机物样品 0.90g(该样品只含 C、H、O 中的 3 种或 2 种元素),经 充分燃烧后,将产物先通过 CaCl2,CaCl2 的质量增加 0.54g,再通过碱石灰,碱石灰质量 增加 1.32g,则该有机物的最简式为 ;若要确定样品的分子式,还需要的数据是 ______。

18.一定量某饱和二元醇与足量金属钠反应,生成 1g 氢气。同质量的饱和二元醇完 全燃烧时,生成 36g 水,该饱和二元醇可能的结构是简式是 。 19.相同质量的乙醇、乙二醇、丙三醇。 (1)燃烧后生成二氧化碳的量由多到少的顺序 ; (2)燃烧时消耗氧气的量由多到少的顺序 ; (3)与足量金属钠反应放出氢气的量由多到少的顺序 。 20.0.1mol 有机物 A 完全燃烧时,只生成 8.8g CO2 和 5.4g 水,请回答: (1)如果耗氧(O2)等于 0.35mol 时,则 A 的结构简式为 。 (2)如果耗氧(O2)小于 0.35mol 时,则 A 的结构简式可能为 或_____或 。 21.某有机物 A 中含氧 14.82%,0.1mol A 在氧气中完全燃烧,生成 15.68L 二氧化碳 (STP)和 7.2g 水。A 无酸性,但能发生酯化反应。在催化剂存在下 A 与氢气发生加成反 应后生成环状有机物,试写出 A 的结构简式。 22.充分燃烧 18.6g 液态有机物 A,产生 CO226.4g 和水 16.2g,等量的 A 溶于水可得 到 2.00mol/L 的 A 溶液 150mL, 7mL 取 (d=1.10g/mL) 纯净的 A 跟足量的钠反应, 16℃, 在 101.3kPa 下,在水面收集到 2993mL 气氢气,在 16℃时水的饱和蒸气压是 1.81kPa;把纯 - - 碱置于 A 中,并不反应,求 A 的结构简式(已知 R=8.31 帕·米 3·mol 1·K 1) 。 23.取 1.72g 由甲醇、乙醇、乙二醇组成的混和醇,完全燃烧后生成 2.64g 二氧化碳。 同质量的混和醇与足量的金属钠反应,在标准状况下放出 560mL 氢气,求混和醇中三者 的物质量之比。 24. 1.52g 某醇与足量金属钠反应, 在标准状况下放出 0.448L 氢气, 1×105 帕、 在 120℃ 时,1g 乙烷是 1g 醇蒸气体积的 2.53 倍,试推测醇的分子式。 25.今有 A、B 两种有机物,A 为苯的同系物,B 是烃的含氧衍生物,现取 0.1 mol A 完全燃烧可生成 CO2 15.68 L(标准状况) 。A、B 不论以何种比例混合,只要混合物总物 质的量一定或总质量一定, 完全燃烧生成的 H2O 的量也一定。 A 的结构简式为 则 , B 的分子式为 。 26. 有机物 A 是烃或烃的含氧衍生物, 分子中碳原子数不超过 6。 0.1 mol A 在 0.5mol 当 O2 中充分燃烧后,A 无剩余。将生成的气体(1.01×105 Pa,110℃下)依次通过足量的无 水氯化钙和足量的碱石灰,固体增重质量之比为 9∶11,剩余气体的体积折算成标准状况 为 6.72L。试通过计算、讨论确定 A 可能的化学式。 27.某种含 3 个碳原子的饱和一元醛和某种一元醇 B,无论以何种比例混合,只要总 质量一定时,完全燃烧生成 CO2 和 H2O 的总质量不变。 (1)醇 B 应符合的通式是 。 (2)醇 B 的分子结构中必须满足的条件是 。 28. 是一种含碳、 氧三种元素的有机化合物。 A 氢、 已知: 中碳的质量分数为 44.1%, A 氢的质量分数为 8.82%;A 只含有一种官能团,且每个碳原子上最多只连一个官能团:A 能与乙酸发生酯化反应,但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空: (1)A 的分子式是 ,其结构简式是 。 (2)写出 A 与乙酸反应的化学方程式: 。 (3)写出所有满足下列 3 个条件的 A 的同分异构体的结构简式。①属直链化合物; ②与 A 具有相同的官能团;③每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构

简式是 。 29.由 A、E、G 三种元素组成的化合物的分子式为 AxEyGz。已知:①x、y、z 均是 整数,且 x+y+z=9 ②将 3.1g 该合物完全分解,化合物中 A、E、G 完全转化成气体 A2E4 和 E2G ③将分解后的混和气体通过通入氢氧化钠溶液后, 溶液增重 1.7g ④将剩余 气体通入含有 8g 溴的溴水中恰好使溴水完全褪色 ⑤如果与④中相同的气体在氧气中完 全燃烧, 可生成 AO2 和 E2O,AO2 可使澄清石灰水变浑浊 ⑥该化合物中 G 的质量分数为 51.6%,请填写下列空格: (1)A、E、G 三种元素的名称:A ,E ,G ; (2)该化合物的分子式是 ; (3)已知同族元素性质相似,推测该化合物可能的同分异构体的结构简式是(写结 构简式) 和 。

B组
30.现在市场上有为婴儿特制的新型的尿布-“尿不湿” 。这种尿布表面涂有一种既 能吸水又能保留水的物质,据你的推测,这种特殊物质的结构可能是 A B C D

31.已知乙烯醇(CH2=CH-OH)不稳定,可自动转化为乙醛。乙二醇写出下列几 种: ①CH2=CH2 ② ③CH3CHO ④ ⑤ CH2-CH2-O

其中不可能的是 A ① B ②③ C ③④ D ④③ 32 .石油中常因有少量硫醇而产生难闻的气味。硫醇是—SH 与链烃基相连的含硫有机 物,其性质与醇类有相似之处。但是,由于—SH 的存在,也导致硫醇有一些醇类所没有 的化学性质,例如硫醇能跟 NaOH 溶液反应生成盐,硫醇在空气中能被氧化等等。根据信 息判断下列有关硫醇性质的比较正确的是 A 还原性:C2H5SH>C2H5OH B 沸点 C2H5SH>C3H7SH C 水溶性:C2H5SH>C2H5OH D 酸性: -SH<C2H5OH 33.目前医疗上用于砷中毒的最好药物是 BAL(二巯基丙醇,分子式为 C3H8S2O,结 构类似于甘油) ,可进行肌肉注射或静脉注射。二巯基丙醇的可能结构有 A 1种 B 2种 C 3种 D 4种 34.乙炔在一定条件下与水的加成反应,其过程如下: CH≡CH+H-OH→[H2C=CH-OH]→CH3CHO 式中,H2C=CH-OH 不稳定,在常温下为液体,很容易转化成稳定的 CH3CHO。然 而,2002 年的美国《科学》杂志报道:外太空的某一星球的大气层含有大量的 H2C=CH -OH。请从化学平衡的角度预测一下该星球的温度为 A 较低温度 B 较高温度 C 无法判断温度的高低 D 上述说法都不正确

35.设计一种高效新灭鼠剂 3-氯-1,2-丙二醇的合成路线,除需用原料 H2O、 Cl2 外,还需要 A ClCH 2CH 2CH2OH B CH 2=CH-CH2OH C

CH2

CH OH CH2

D

HOCH2 CH CH2OH Cl
CH2OH。下列关于该有机物的叙述不正

36.某有机物的结构简式为 CH2=CH—

确的是 A 能与金属钠发生反应并放出氢气 B 能在催化剂作用下与 H2 发生加成反应 C 能发生银境反应 D 在浓 H2SO4 催化下能与乙酸发生酯化反应 37.近几年一种新型的甜味剂木糖醇悄悄地走入生活,进入人们的视野,因为木糖醇 是一种理想的蔗糖代替品,它具有甜味足,溶解性好,防踽齿,适合糖尿病患者的优点。 木糖醇是一种白色粉末状的结晶,分子式为 C5H12O5,结构式为 CH2OH(CHOH)3CH2OH, 下列有关木糖醇的叙述中不正确的是 A 木糖醇与葡萄糖、果糖等一样是属于多羟基醛或酮,是一种单糖 B 已知木糖醇的溶解度随着温度的升高而增大,说明木糖醇的溶解过程是一个吸热 过程 C 木糖醇是一种五元醇 D 木糖醇是一种无糖型植物甜味剂 38.口香糖中常用木糖醇做甜味剂,木糖醇可以防止龋齿,木糖醇的结构简式为: ,下列有关木糖醇的说法正确的是 A 木糖醇是—种单糖,不能发生水解反应 B 木糖醇易溶解于水,能发生酯化反应 C 木糖醇在口腔中不易被氧化为酸 D 木糖醇脱去三分子水可得糠醛(结构如右图) 39.维生素 A 对人的视力有非常重要的作用,其 结构简式如右: 下列关于该化合物的说法中,正确的是 ①维生素 A 是一种不饱和的一元醇 ②维生素 A 含有苯环结构 ③维生素 A 含有两种官能团 ④维生素 A 的一个分子中含有 3 个双键 A ②④ B ①③ C ③④ D 全部正确 40.已知维生素 A 的结构简式如右图所示,式中以线 示键,线的交点与端点处代表碳原子,并用氢原子数补足四 价,但 C、H 原子未标记出来。关于它的叙述正确的是 A 维生素 A 的分子式为 C19H30O

B 维生素 A 是一种易溶于水的醇 C 维生素 A 在一定条件下,可发生酯化反应 D 1mol 维生素 A 在催化剂作用下最多可与 6mol H2 发生加成反应 41.曲酸是一种非常有潜力的食品添加剂,其结构简式如下图 所示,试推测曲酸可能具有的性质为: A 能发生酯化反应 B 可溶于水、醇 C 能发生水解反应 D 具有强酸性 42.分子式为 C5H12O2 的二元醇有多种同分异构体,其中能氧 化成主链上碳原子数为 3 的二元醛有 X 种,能氧化成主链上碳原子数为 4 的二元醛有 Y 种,则 X、Y 分别是 A X=2 Y=6 B X=1 Y=7 C X=1 Y=1 D X=2 Y=1 43.天然的胆固醇存在于动物的食品中,例如肉类、蛋类、 动物内脏等。人体若从食物中摄取过量的胆固醇,经小肠吸入后 进入血液,这些多余的胆固醇会沉积在血管壁上,使动脉血管变 窄,血流不畅,导致血液硬化而引发心血管病。胆固醇的结构简 式为右图所示: (1)写出胆固醇的分子式 (2)它可以与 H2SO4 形成硫酸氢酯,其结构简式为 44.乙硫醇(C2H5SH)和乙二醇分子量都为 62,但乙硫醇熔、沸点比乙二醇溶、沸 点_________,产生的原因是 。乙硫醇可用于合成农药及作为指示机械过热的 警报剂。推测氯乙烷与硫氢化钠在乙醇溶液中共热制乙硫醇的反应方程式为 45.丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)和丁硫醇(CH3CH2CH2CH2SH) ,前者的沸点(117℃) 比后者的沸点(98℃)高,而且在水中溶解度也比后者在水中的溶解度大,这是为什么? 试解释原因。 46.醇分子中的氧原子被硫原子取代后,生成的有机物称为硫醇(R-SH) 。石油中 含有少量的乙硫醇,它燃烧后的产物中含有 SO2 和 SO3,既腐蚀设备,又污染环境。试回 答: (1)比较乙醇和乙硫醇的沸点、熔点和酸性。 (2)简要说明石油中除去乙硫醇的方法。 (3)写出乙醇燃烧的化学方程式。 (设产物 SO2 和 SO3 物质的量之比为 a︰b) (4)写出下列有机反应方程式 ①乙硫醇与甲酸发生酯化反应 ②丙烯在液态 H2S 溶液中的反应 ③2-丁硫醇发生消去反应 47.人体对维生素的需要量虽少,但一旦缺乏,人体就不能正常发育,还会引起疾病, 下面是两种维生素的结构简式:

维生素 A:

维生素 C:

维生素 C 极易发生下列反应:

(1)维生素 A1 的化学式为 ,从结构上看,它应属于 。 A 酚类 B 不饱和醇类 C 饱和一元醇 D 芳香族化合物 (2)可用碘溶液测定柠檬汁中维生素 C 的含量。写出维生素 C 与 I2 反应的化学方程 式 。 48.维生素 A 是一切健康上皮组织必需的物 质,缺乏维生素 A 时会引起儿童发育不良,导致 CH2OH 干眼病、夜盲症、皮肤干燥等多种病症。下图是维 生素 A 的结构。请回答: (1)维生素 A 的分子式为 。 (2)下列物质在一定条件下能与维生素 A 反应的是 (填标号) 。 A 溴水 B 酸性 KMnO4 溶液 C 乙酸 D 新制 CuO (3)如果有机物分子中所含氢原子数比其同碳原子数的“烷”少,称为“缺氢指数” 或“不饱和度” ,如 CH2=CH2 和环丙烷的不饱和度为 1, 和 -OH 的不饱和度为 4,由此推断,维生素 A 的不饱和度为 。 49.将反应产物填入方框内

50.从丙烯合成“硝化甘油” (三硝酸甘油酯)可采用下列 4 步反应,丙烯 2,3-三氯丙烷(ClCH2CHClCH2Cl)
CCl4溶液
500o C

1,

硝化甘油。已知:

? CH2=CHCH3+Cl2 ?? ? ? ClCH2CHClCH3
? CH2=CHCH3+Cl2 ?? ? CH2=CHCH2Cl+HCl

? CH3CH2Cl+H2O ??? ? CH3CH2OH+HCl (1)写出①、②、③、④各步反应的化学方程式,并分别注明其反应类型。 (2)请写出用丙醇作原料制丙烯的化学方程式并注明反应类型。 (3)如果所用丙醇中混有异丙醇[CH3CH(OH)CH3],对所制丙烯的纯度是否有影响? 简要说明理由。 51.将下面反应所得产物填入框内。

NaOH,?

52.给出下列反应所需的试剂(每个反应至少两种)和反应条件,并说明该反应属于 何种类型。

53.松油醇是一种调香香精,它是α 、β 、γ 三种同分异构体组成的混合物,可由松 节油分馏产品 A(下式中的 18 是为区分两个羟基而人为加上去的)经下列反应制得:

(1)α -松油醇的分子式 (2)α -松油醇所属的有机物类别是 (多选扣分) (a)醇 (b)酚 (c)饱和一元醇 (3)α -松油醇能发生的反应类型是 (多选扣分) (a)加成 (b)水解 (c)氧化 (4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现,写出 RCOOH 和α -松油醇反 应的化学方程式 。 (5)写结构简式:β -松油醇 ,γ 松油醇 。 54.据报道,我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。 (1)据研究,酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘 油的羟基被氯取代的衍生物;另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油,由于交换 树脂采用 1,2-环氧-3-氯丙烷(代号 A)作交联剂,残留的 A 水解会产生“氯丙醇” ; 此外,A 还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构 简式和 A 水解的反应方程式,反应涉及的有机物用结构简式表示。 (2)在同一个碳上同时有 2 个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳 定的,在通常条件下会发生消除反应,请给出 2 个反应方程式作为例子。 55.乙二醇是合成涤纶的原料之一,涤纶是一种有用的物质,在许多方面都有很大作 用。试写出用乙烯制备乙二醇方程式。 56.试写出用消去、加成、水解 3 种类型的反应,由乙醇制取乙二醇的化学方程式。 57.充分燃烧 18.6g 液态有机物 A,产生二氧化碳 26.4g 和水 16.2g;等量的 A 溶于水 可得 2.00mol/L 的 A 溶液 150mL;取 7.00mL(ρ =1.10g/mL)A 跟足量金属钠反应,在 16℃,101.3kPa 下,在水面上收集到 2993mL 氢气,在 16℃水的饱和蒸汽压是 1.81kPa。

把纯碱置于 A 中,并不反应。求 A 的结构简式。 (请按规范化计算,再求 A 的结构简式。 一1 -1 3 R:8.31Pa·m ·mol ·K ,原子量:C:12) 58.已知某有机物 X 有如下性质:①X 不和 Na2CO3 反应;②X 的蒸气对 H2 的相对密 度为 46.0;③取 1.84g X 与过量的金属钠完全作用后,生成 672mL(标准状况)气体;④ 一定质量的 X 完全燃烧后,产生的气体依次通过浓硫酸和碱石灰,使两者的质量分别增加 36.0g 和 66.0g。试求 X 的结构简式。

C组
59.分子式为 C9H12O 的化合物对一系列试验有如下反应: ①Na→慢慢产生气泡 ②乙酸酐→生成有香味的产物 ③CrO3+H2SO4→立即生成绿色溶液 ④热的 KMnO4 溶液生成苯甲酸 ⑤Br2+CCl4 溶液不褪色 ⑥I2+NaOH 生成黄色固体化合物 试推测此化合物的结构式,并写出上述有关的反应式(只要写出主要产物) 。 60.化合物 A 的分子式为 C6H10O,A 可使高锰酸钾溶液褪色。A 经催化加氢得 B,B 与溴化钠和浓硫酸的混合物加热生成 C。B 经氧化得 D,D 的分子式也为 C6H10O。B 在加 热下与浓硫酸作用的产物经还原得环己烷。写出 A、B、D 可能的结构简式。 (如有多种可 能,尽列之,只考虑位置异构。 ) 61.写出 H2C=CHCH2CH(OH)CH3 酸催化脱水时的主要产物和次要产物。 62.完成下列反应,写出反应机理: 63. 预料下述反应的主要产物并提出合理的反应机理 (用弯箭头 表示电子对的转移, 用鱼钩箭头 表示单电子的转移) 。

64.2003 年大学化学刊载了

(A) ,

(A)

(B)的反应,请提出一个合理的(A)转化成(B)的 历程。 65.化合物 A 是由苯酚制备的。它可被氧化成化合物 B,用 H2SO4 把 A 脱水时生成 化合物 C。 化合物 A 可与 PBr3 作用形成化合物 D, D 的质谱图中有一很强的峰位于 m/e 在 83 处(基峰) ,在 m/e 为 162 及 164 处还有两个分子离子峰,162 与 164 处两个峰的强度 之比为 1.02。 由化合物 D 可以得到一种含镁的有机化合物 E,E 与一羰基化合物 F 在干燥乙醚中反 应后再经水解,形成化合物 G,G 为一种仲醇,分子式为 C8H16O。

(1)写出上述合成 G 的所有步骤,包括写出由 A 到 G 的结构式。 (2)在 A 到 G 中,哪些化合物有成对的立体异构体(只指构型不同)? (3)参照同位素丰度表(注,竞赛时试卷首页附上) ,指出质谱中的 3 种离子是什么 离子? 66. 丙三醇在浓 H2SO4 作用生成化合物 A, 有如下反应: 能与 Tollen 试剂 A ①A (AgNO3 的氨溶液)反应,生成化合物 B,B 能聚合成高分子化合物 C;②A 能被 NaBH4 还原为 D, D 能使溴水褪色;③A 能与 HCN、格林试剂(RMgX)等亲核试剂发生 1,4 加成;④A 在稀 H2SO4 作用下生成化合物 E,E 能被金属铜催化氧化为 F。试回答: (1)写出 A、C 的结构简式 (2)A 的一种同系 G(比 A 多一个碳原子)有两种异构体,经 NaBH4 还原后仍有两 种异构体,写出 G 的异构体,并命名。 (3)写出 A 与 HCN 反应的方程式。 (4)化合物 E 是否有光学活性,若有,画出异构体的费歇尔投影式并命名;若无, 请判断反应①~④中物质是否有光学活性。 (5)F 能否与 I2 的 NaOH 溶液中反应,若能,写出方程式;若不能,说明理由。 (6) 丙三醇与浓 H2SO4 作用是如何生成 A 的, 写出反应步骤和发生这些反应的理由。 (7)从 A 和含 1 个碳原子的有机物为原料,合成 2-甲基-2-戊醇。 67.醇与氢溴酸反应生成溴代烃,其历程如下:

(1) 从熏衣草油中提取的一种酶叫沉香醇, 分子式为 C10H18O, 它可与 2mol Br2 加成。 沉香醇用 KMnO4 氧化可得到:

当用氢溴酸与沉香醇反应得到 A(C10H17Br) 仍可使溴水褪色。A 还可由 牛儿醇 ,A 与氢溴酸反应得到。 ①写出沉香醇的构造式,并给出系统命名; ②写出 A 的构造式和由 牛儿醇生成 A 的历程。 (2) 牛儿醇加一分子氢的一种产物为 ,该醇与氢溴 酸反应生成一种溴代烃 B(C10H19Br) 不使溴水褪色。写出 B 的构造式及生成的历程。 ,B 68.胆固醇(1)是动、植物体内的一种天然出类代谢产物。该化合物可以用 Jones 试剂氧化成 3-酮衍生物(2) 。若用碱来处理后者,将发生碳-碳双键的异构化而生成α , β -不饱和酮(3) 。 Δ 5-3β -甾醇转化成Δ 4-3-甾酮是各种激素的工业合成中的最后一步,在甾类化 学里是一个十分重要的反应。

实验步骤: (1)向盛有预先称好的胆固醇样品(386mg,1mmol)的 50rnL 的锥形瓶 A 中加入丙 雨(20mL) ,放在热水浴(bath tub)上温热,使样品溶解。 待样品完全溶解后,用冷水冷却到室温。 (2)把盛有样品溶液的锥形瓶在冷水浴中缓缓摇动,逐滴地加入 Jones 试剂(总量为 0.40mL) 。加入 Jones 试剂时会观察到绿色沉淀[Cr2(SO4)3]的生成。 (3)用滤纸过滤,除去绿色沉淀。 (4)在澄清的滤液里慢慢地加入水(10mL) ,甾酮(2)开始沉淀。 (5)在减压下用布氏漏斗(Buchner funnel)过滤该沉淀,用少量 2︰1 的丙酮/水混 合物来洗涤晶体几次。 (6)在甲醇(15mL)里溶解甾酮(2) 。仅仅向该溶液里加入一滴 5%的 NaOH 甲醇 溶液,在热水浴上温热混合物 10min。 (7)向冷却后的反应混合物里加入水(约 2mL) ,立即得到Δ 4-3-甾酮(3)的沉 淀。在减压下用布氏漏斗(Buchner funnel)过滤晶体。用甲醇进行产品的重结晶。如果你 没有得到晶体,加几滴水进去。 (8)在多孔板(Porous Plate)上小心地干燥晶体。测定甾酮(3)的熔点,把测得的 熔点记录在实验报告上。计入标在温度计顶端的校正值(参见题尾的例子) 。 (9)把晶体放进塑料瓶 B,写上你的代号(P.I.N) (参见你的实验台的左角) ,并 把它交给监考人(supervisor) 。 甾酮(3)的熔点将由实验监考人检验。 熔点计算的举例: 观察值:100℃温度计顶端标好的校正值+1℃ 你的实验报告上应写的真值为:99℃

参考答案(D1)
1 D 2 D 3 B 4 D 5 A、C 6 D 7 B 8 D 9 B、C 10 B 11 C 12 液 丙三醇 丙三醇 13 14 (1)A 是 3-氯丙烯、B 是 2,3-二氯-1-丙醇、1,3-二氯-2-丙醇(B 与 C 可 互换) (2)反应式略

? 15 ①CH3CH=CH2+Cl2 ?? ? CH2ClCH=CH2+HCl ②CH2ClCH=CH2+HOCl→ CH2Cl-CHCl-CH2OH (CH2Cl-CH2OH-CH2Cl) ③CH2Cl-CHCl-CH2OH (CH2Cl -CH2OH-CH2Cl)+2NaOH CH2OH-CHOH-CH2OH+2NaCl 16 (8 分)
300o C

(1) (B、C 可互换,各 1 分,共 4 分) (2)③消去反应 ⑤酯化反应(各 1 分,共 2 分) (3)4C3H5(ONO2)3→12CO2+10H2O+6N2+O2+Q(2 分) C4H8O3 该有机物的摩尔质量(或相对分子质量) HOCH2CHOHCH3、HOCH2CH2CH2OH (1)乙醇、丙三醇、乙二醇 (2)乙醇、乙二醇、丙三醇 (3)丙三醇、乙二醇、乙醇 (1)CH3-CH3 (2)CH3CH2OH CH3OCH3 HOCH2CH2OH A 是苯甲醇 CH2OHCH2OH 2︰1︰1 该醇的分子式是 C3H8O2 -CH3 C3H8O2 (1)若剩余气体为氧气,该有机物为 CH4 (2)若剩余气体为 CO,该有机物为 C5H8O C6H12O5。 (1)CnH2nO (2)醇分子中必须含有一个 C=C 键或一个碳环

17 18 19

20 21 22 23 24 25 26 27

28 (1)C5H12O4 (2)C(CH2OH)4+4CH3COOH C(CH2OCCH3)4+4H2O CH2OH

(3)CH3 CH2OH HOCH2CH2 CH2OH HOCH2 CH2 29 (1)碳 氢 硫 (2)C2H6S (3)CH3CH2SH CH3-S-CH3 30 C 31 A 32 A 33 B 34 B 35 B 36 C 37 A 38 BC 39 B 40 C 41 A、B 42 D 43 (1)C27H46O2 (2) 44 乙硫醇的熔沸点比乙二醇低

乙二醇分子间可形成氢键,而乙硫酸分子间不能形成氢


键,分子间的作用力较乙二醇小 CH3CH2Cl+NaHS ? ?? CH3CH2SH+NaCl 45 原因都是氢键缔合的因素,沸点高是自身分子间缔合,溶解度是与水分子之间缔合的 结果。 46 (1)乙醇的熔沸点较高,酸性较弱。 主要是由于乙醇分子中有氢键的存在 (2)用 NaOH 溶液洗涤。 CH3CH2SH+NaOH→CH3CH2SNa+H2O (3)(2a+2b)CH3CH2SH+(9a+10b)O2→(4a+4b)CO2+2aSO2+2bSO3+(6a+6b)H2O (4)①CH3CH2SH+HCOOH→HCOSCH2CH3+H2O ②CH3—CH=CH2+H2S→CH3—CH(SH)—CH3 ③CH3—CH2—CH(SH)—CH3→CH3—CH=CH—CH3+H2S 47 (1)C20H30O B

(2)

48 (1)C18H26O (2)ABCD (3)6 49

50 ①CH2=CHCH3+Cl2 ?500?? CH2=CHCH2Cl+HCl(取代反应) ?C
o

②CH2=CHCH2Cl+Cl2 ?CCl4? ? ClCH2CHClCH2Cl(加成反应) ? 溶液 ? ③ ④ (2)CH3CH2CH2OH (水解反应) (酯化反应) CH3CH=CH2+H2O(消去反应)

(3)无影响 异丙醇消去同样生成丙烯 51 Ⅰ: Ⅶ: 52 Ⅱ: Ⅲ: Ⅳ: Ⅴ: Ⅵ:

53 (1)C10H1818O (2)a (3)a、c (4)RCOOH+ → +H2O

(5)
OH


Cl Cl HO
OH

Cl OH Cl OH Cl

OH OH

54 (1)Cl
O Cl
Cl

+H2O

HO

Cl
Cl

Cl OH OH

Cl OH Cl

(2)

- H2O

O

- HCl

O

55

56 ①

57 HOCH2CH2OH 58

59 结构式:

OH

60 A: 61



OH

OH

O

B:

D:

(4 分)

62

63







64

首先 KMnO4 碱性条件下氧化炔烃, 形成的顺式二醇是烯醇式结构, 烯醇式与酮式是互 变异构体。其次,同一个碳原子上有两个-OH,或一个-OH,一个 X(Br,Cl,I) 是不稳定的,前者立即消去一分子 H2O,后者消去一分子 HX 而成羰基,此例形成的 是醛基,进一步氧化成酸,在醇溶液中形成酯。 65 (1)

(2)只有 G 分子中与羟基相连的 C 原子是手性 C 原子,因而 G 有两个旋光异构体。

(3)

66 (1)A:CH2=CH-CHO Z-2-丁烯醛 E-2-丁烯醛 (2) (3)CH2=CH-CHO+HCN→[NC-CH2-CH=CH-OH]→NC-CH2-CH2-CHO (4) R-2-羟基丙醛 S-2-羟基丙醛

(5)F 能发生碘仿反应(与羰基相连的基团有—CH3) CH3-CO—CHO+3I2+H2O ?NaOH ? HO—CO—CHO+HCI3↓+3HI ? ? (6)丙三醇中仲碳原子上的—OH 最活泼 能优先发生消去反应, CH2(OH)—CH(OH)-CH2(OH) ?浓H 2?4 ? CH2(OH)—CH=CH—OH ? SO ? 烯醇不稳定,转化为醛(OH—CH2—CH2—CHO) , 它继续在浓 H2SO4 作用下发生消去反应而得到 A。 2 2 (7)CH2=CH—CHO+CH3MgBr ?1)醚;)H?? CH3—CH2—CH2—CHO ???O
[O ] 1 ??CH??)醚;)? ? CH3—CH2—CH2—CH(OH)—CH3 ??? CH3—CH2—CH2— ? 3MgBr; ? H? ? 2 2O 1 CO—CH3 ?? CH??)醚;)? ? CH3—CH2—CH2—C(OH)—(CH3)2 ? 3MgBr; ? H? ? 2 2O

67 (1)①



(2)

68 该实验目标产物的熔点为 82℃。实验步骤 2 是一个关键的步骤。该步骤的目的是在控 制氧化剂的用量、反应温度和操作方式的条件下把起始物——甾醇氧化成甾酮(Δ 4- 3-甾酮) 。根据有机化学原理甾醇被 Jones 试剂的氧化反应有多步氧化的可能性。本 实验的关键是防止甾醇过度氧化为二酮,即用移液管准确吸取 0.40mL Jones 试剂,缓 慢满加,以免反应温度过高。


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