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2003年全国竞赛试题


中国化学会 2003 年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题
(2003 年 9 月 14 日 9︰00-12︰00 共计 3 小时) 题号 满分 得分 评卷人 ? ? ? ? 竞赛时间 3 小时。迟到超过 30 分钟者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时 间到,把试卷(背面前上)放在桌面上,立即起立撤离考场。 试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在站定的方

框内,不得用铅笔填写。草稿纸 在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1 5 2 7 3 5 4 8 5 6 6 12 7 5 8 12 9 6 10 12 11 10 12 12 总计 100

H 1.008 Li 6.941 Na 22.99 K 39.10 Rb 85.47 Cs 132.9 Fr [223]

相对原子质量
Be 9.012 Mg 24.31 Ca 40.08 Sr 87.62 Ba 137.3 Ra [226] B 10.81 Al 26.98 Ga 69.72 In 114.8 Tl 204.4 C 12.01 Si 28.09 Ge 72.61 Sn 118.7 Pb 207.2 N 14.01 P 30.97 As 74.92 Sb 121.8 Bi 209.0 O 16.00 S 32.07 Se 78.96 Te 127.6 Po [210] F 19.00 Cl 35.45 Br 79.90 I 126.9 At [210]

Sc Ti V Cr Mn Fe Co 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 La- Hf Ta W Re Os Ir Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 Ac- Rf Db Sg Bh Hs Mt La

Ni 58.69 Pd 106.4 Pt 195.1

Cu 63.55 Ag 107.9 Au 197.0

Zn 65.39 Cd 112.4 Hg 200.6

He 4.003 Ne 20.18 Ar 39.95 Kr 83.80 Xe 131.3 Rn [222]

第一题(5 分) 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家,战争结束日军撤退时,在我国秘 密地遗弃了大量未使用过的毒气弹,芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为 (ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦,然而,嗅觉不能感受的极低浓度 芥子气已能对人造成伤害,而且,伤害是慢慢发展的。 1.用系统命名法命名芥子气。 2.芥子气可用两种方法制备。其一是 ClCH2CH2OH 与 Na2S 反应,反应产物之一接着与 氯化氢反应;其二是 CH2=CH2 与 S2Cl2 反应,反应物的摩尔比为 2︰1。写出化学方程式。 3.用碱液可以解毒。写出反应式。 第二题(7 分) 50 年前,Watson 和 Crick 因发现 DNA 双螺旋而获得诺贝尔化学奖。DNA 的中文化学名 称是: ;构成 DNA 的三种基本组分是: 、 和 ;DNA DNA 双键之间的主要作用力是 中的遗传基因是以 的排列顺序存储的; 。 给 出 DNA 双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例: 。
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第三题(5 分) 在正确选项上圈圈。 1.下列化学键中碳的正电性最强的是 A.C-F B.C 一 O C.C-Si D.C-Cl 14 7 2 2.电子构型为[Xe]4f 5d 6s 的元素是 A.稀有气体 B.过渡元素 C.主族元素 D.稀土元素 3.下列离子中最外层电子数为 8 的是 A.Ga3+ B.Ti4+ C.Cu+ D.Li+ 第四题(8 分) 在 30℃以下,将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中,析出一种无色晶体 X。组 成分析证实,该晶体的质量组成为 Na 14.90%,B 7.03%,H 5.24%。加热 X,得无色晶体 Y。 Y 含 Na 23.0%,是一种温和的氧化剂,常温下在干燥空气里稳定,但在潮湿热空气中分解放 氧,广泛用作洗涤剂、牙膏、织物漂白剂和美发产品,也用于有机合成。结构分析证实 X 和 - Y 的晶体中有同一种阴离子 Z2 ,该离子中硼原子的化学环境相同,而氧原子却有两种成健 方式。 1.写出 X、Y 的最简式,给出推理过程。 X 的最简式: Y 的最简式: 推理过程: 2 2. 用最恰当的视角画出 Z -离子的立体结构 (原子用元素符号表示, 共价键用短线表示) 。 第五题(6 分) 右图是一种正在投入生 产的大型蓄电系统。左右两 侧为电解质储罐,中央为电 池,电解质通过泵不断在储 罐和电池间循环;电池中的 左右两侧为电极,中间为离 子选择性膜,在电池放电和 充电时该膜可允许钠离子通 过;放电前,被膜隔开的电 解质为 Na2S2 和 NaBr3,放 电后,分别变 为 Na2S4 和 NaBr。 1.左、右储罐中的电解质分别为: 左: ;右: 2.写出电池充电时,阳极和阴极的电极反应。 阳极: ;阴极: 3.写出电池充、放电的反应方程式。 4.指出在充电过程中钠离子通过膜的流向。
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。 。

第六题(12 分) 2003 年 3 月日本筑波材料科学国家实验室一个研究小组发现首例带结晶水的晶体在 5K 下呈现超导性。据报道,该晶体的化学式为 Na0.35CoO2·1.3H2O,具有??-CoO2-H2O- Na-H2O-CoO2-H2O-Na-H2O-??层状结构;在以“CoO2”为最简式表示的二维结构 中,钴原子和氧原子呈周期性排列,钴原子被 4 个氧原子包围,Co-O 键等长。 1.钴原子的平均氧化态为 。 2.以●代表氧原子,以●代表钴原子,画出 CoO2 层的结构,用粗 线画出两种二维晶胞。可资参考的范例是:石墨的二维晶胞是右图中用 粗线围拢的平行四边形。 3.据报道,该晶体是以 Na0.7CoO2 为起始物,先跟溴反应,然后用 水洗涤而得到的。写出起始物和溴的反应方程式。 第七题(5 分) 杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因 工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌,用来将葡萄糖发酵生成 1,3-丙二醇。 1.在上述发酵过程中,葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯,随后转化为目标产 物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 %。原子利用率是目标产物的相对分子质量 100%。 除以反应物相对原子质量之和乘以 2.生产 1,3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的:石油→乙烯→环 氧乙烷→3-羟基丙醛-1,3-丙二醇。获得 3-羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行,用钴催 7 化剂或铑催化剂,温度 80℃,压力 10 Pa;后一反应用镍催化剂,温度 80~120℃,压力 1.6 7 ×10 Pa。对比之下,新工艺至少具有以下 3 种绿色化学特征: ① ② ③ 第八题(12 分) 1. 分)1 摩尔高锰酸钾在 240~300℃加热释放出 19.2g 氧气,写出反应方程式。 (4 (已 知 K2MnO4 640℃分解,K3MnO4 800℃分解。 ) 2. 分)咖啡因对中枢神经有兴奋作用,其结构式如下。常温下,咖啡因在水中的溶 (3 解度为 2g/100g H2O,加适量水杨酸钠[C6H4(OH)(COONa)],由于形成氢键而增大咖啡因的溶 解度。请在附图上添加水杨酸钠与咖啡因形成的氢键。

3. 分)阿司匹林结构式如右,难溶于水。若和适量柠檬酸三钠 (2 混合,即可增大溶解度。解释原因。 4. 分)氯仿在苯中的溶解度明显比 1,1,1-三氯乙烷的大, (3 请给出一种可能的原因(含图示) 。
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第九题(6 分) 钒是我国丰产元素,储量占全球 11%,居第四位。在光纤通讯系统中,光纤将信息导入 离光源 1km 外的用户就需用 5 片钒酸钇晶体(钇是第 39 号元素) 。我国福州是全球钒酸钇晶 体主要供应地,每年出口几十万片钒酸钇晶体,年创汇近千万美元(1999 年) 。钒酸钇是四 3 方晶体,晶胞参数 a=712pm,c=629pm,密度 d=4.22g/cm ,含钒 25%,求钒酸钇的化学 式以及在一个晶胞中有几个原子。给出计算过程。 钒酸钛的化学式: 一个晶胞中的原子数: 计算过程: 第十题(12 分) 美国 Monsando 公司生产了一种除草剂, 结构如右图, Pk pK pK pK 酸式电离常数如下: a1 0.8, a2 2.3, a3 6.0, a4 11.0。 与它配套出售的是转基因作物(大豆、棉花、玉米、油菜 籽)的种子,转入了抗御该除草剂的基因,喷洒该除草剂 后其他植物全部死光,唯独这些作物茁壮成长,由此该除草剂得名 roundup,可意译为“一 扫光” 。这四种转基因作物已在美国大量种植,并已向我国和巴西等国大量出口,但欧洲至 今禁止进口。 1.Roundup 为无色晶体,熔点高达 200℃,根据如上结构式进行的分子间作用力(包括 氢键)的计算,不能解释其高熔点。试问:Roundup 在晶体中以什么型式存在?写出它的结 构式。 2.加热至 200~230℃,Roundup 先熔化,后固化,得到一种极易溶于水的双聚体 A, 其中有酰胺键, 316℃高温下仍稳定存在, 在 但在无机强酸存在下回流, 重新转化为 Roundup。 画出 A 的结构式。 3.Roundup 的植物韧皮的体液的 pH 约为 8;木质部和细胞内液的 pH 为 5~6。试写出 Roundop 后三级电离的方程式(方程式中的型体附加①②③④标注) ,并问:Roundup 在植物 动皮液和细胞内液的主要存在型体(用你定义的①②③④表达) 。提示:通常羧酸的电离常 数介于磷酸的一、二级电离常数之间。 电离方程式: 植物动皮液的主要型体: 细胞内液的主要型体: 4.只有把 Roundup 转化为它的衍生物,才能测定它的 pK1,问:这种衍生物是什么? 第十一题(10 分) 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%,十八碳-3,6-二烯 57%,十 八碳-3 一烯 34%。 1.烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应,请以十八碳-3,6,9-三烯为例,写出化学反 应方程式。 2.若所有的双键均被环氧化,计算 1 摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。 3.若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个实验方案,用酸碱滴定法 测定分离后产物的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应方程式和计算环氧化程度 (%)的通式。
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第十二题(12 分) 中和 1.2312g 平面构型的羧酸消耗 18.00mL 1.20mol/L NaOH 溶液,将该羧酸加热脱水, 生成含碳量为 49.96%的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的 结构式,简述推理过程。 核酸的结构式: 推理过程: 脱水产物的结构式: 中学综合学科网整理编辑

参考答案
第一题(5 分) 1.2-氯乙硫醚(或 2-氯乙烷硫化物) 分) (1 2.2ClCH2CH2OH+Na2S=(HOCH2CH2)2S+2NaCl(1 分) (HOCH2CH2)2S+2HCl=(ClCH2CH2)2S+2H2O(1 分) 2CH2=CH2+S2Cl2=(ClCH2CH2)2S+S(1 分) 3.(ClCH2CH2)2S+2OH-=(HOCH2CH2)2S+2Cl-(1 分) (用 NaOH 代替 OH-也可。方 程式必须配平才能得分。 ) 第二题(7 分) 脱氧核糖核酸 脱氧核糖(基) 磷酸(基) 碱基 碱基 氢键 基因重组(或基 1 分;无“基”字得分相同。 因工程、转基因作物、人类全基因图谱??) (每空 ) 第三题(5 分) 1.A 2.B 3.B 第四题(8 分) 1.NaBH8O7 NaBH2O4(各 1 分;写成水合物也可) Na B H 14.90/23.0=0.648 7.03/10.8=0.651 5.24/1.008=5.20

O 72.83/16.0=4.55

1 1 8 7 X 变成 Y 是脱水过程。 为 NaBH2O4· 2O,则 Y 中 Na 的质量百分数为 23/99.8=0.23 X 3H (若 X 是 NaBO3·4H2O,则 Y 中 Na 的质量分数为 23/81.8=0.28 不符合题意。(1 分) )
2HO O B HO O O O B OH OH

2.

(5 分;不写“2-”不扣分。 )

(参考图形:



第五题(6 分) 1.左:NaBr3/NaBr(1 分;只写一种也可)右:Na2S2/Na2S4(1 分;只写一种也可) 2.阳极:3NaBr-2e-=NaBr3+2Na+(1 分) 阴极:Na2S4+2Na++2e-=2Na2S2(1 分)
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2 Na2S S +NaBr 3.2Na22 2+ NaBr3 3

放电 充电

Na2 4 4 +3 NaBr Na2SS+3NaBr(1 分)

4.Na+的流向为从左到右。 分) (1 第六题(12 分) 1.+3.65(1 分;不写“+”给 0.5 分)

2.



(或





(画出 1 种晶胞给 6 分,画出 2 种晶胞给 9 分)

(画成不符合化学式者如:

,不是同一形状平行四边形的最小体积者以及不

符合平移特征的图形均不得分。 ) 3.Na0.7CoO2+0.35/2Br2=Na0.35CoO2+0.35NaBr(2 分,未配平不给分。 ) 第七题(5 分) 1.84(2 分) 2.原子利用率高,使用了可再生的植物资源,反应在温和条件下进行因而能耗低,不 使用贵金属催化剂,不使用有机溶剂,有毒污染物排放少,反应在温和条件进行而不使用高 压设备,??。 (共 3 分;每答出上列各点之一给 1 分。 ) 第八题(12 分) 1.5KMnO4=K2MnO4+K3MnO4+3MnO2+3O2(4 分)
O H3C N N CH3 CH3 N N HO COONa

2.
O

(3 分) (不要求氢键的键角和方向,但要

求画在有孤对电子的氮原子上。 ) 3.阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。 分) (2 (若写方程式表达得 分相同,但必须配平。 )
Cl Cl C H Cl

4.

(2 分) CHCl3 的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。 分) (1 (若只

写“氢键”给 1 分。 )
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第九题(6 分) 钒酸钇的化学式:YVO4(1 分) 计算过程:YVO4 的摩尔质量为 203.8g/mol;钒的质量分数为 50.9/203.8=0.25 合题意。 203.8/4.22=48.3cm3/mol 2 30 3 22 3 四方晶胞的体积 V=712 ×629×10- cm =3.18×10- cm (1 分) 48.3/6.02×1023=8.02×10-23cm3(1 分) 3.18X10-22/8.02×10-23=3.97≈4(1 分) 一个晶胞中的原子数:4×6=24(2 分) (类似过程或步骤合并,得分相同) 第十题(12 分)
OH

1.
O

C

H2 N

O P

OH (2 分) (电荷符号不加圈也可) O

HO

O P

O N N P O O

2. HO

(不要求侧链的键角) OH (3 分)
OH

OH O C

H2 N 1

O P

OH O O

O C

H2 N 2

O P

OH O

+ H+

O

3.

O

C

H2 N 2

O P

OH O O

O C

H2 N 3

O P

O O

+ H+(3 分,每式 1 分)

O O C

H2 N 3

O P

O O O

O C

H N 4

O P

O O

+ H+

植物轫皮液的主要型体:③(1 分) 细胞内液的主要型体:②(和③) 分) (1 4.这种衍生物是 Roundup 的强酸盐。 分) (2 (答盐酸盐等也可) 第十一题(10 分) 1.C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17+3CH3COOOH →C2H5-CH-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH-C8H17+3CH3COOH O O O (2 分) 2.1 摩尔十八碳三烯环氧化需 3 摩尔过氧乙酸;1 摩尔十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧 乙酸;1 摩尔十八烯环氧化需 1 摩尔过氧乙酸,因此:1 摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸: 0.09×3+0.57×2+0.34×1=1.75 mol(2 分) 3.实验方案:用已知过量的氯化氢(n/mol)与环氧化并经分离后的混合烯烃反应,反
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应完成后,用已知浓度的氢氧化钠标准溶液(c/mol·L- )滴定反应剩余的酸,记录滴定终 点氢氧化钠溶液的体积(V/mL)(2 分;若未写“分离后” 。 ,扣 1 分) 相关方程式:R-CH-CH-R’+HCl=R-CH-CH-R’ | | O HO Cl(写出此式即得满分) NaOH+HCl=NaCl+H2O(2 分) 计算式:环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/1.75]×100%(写出此式即得满分) 设 x,y,z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,则计算通式为: 环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/(3x+2y+z)]×100%(2 分) 第十二题(12 分)
O

1

COOH HOOC COOH

O C

C

O C C O O

羧酸的结构式:
HOOC COOH COOH

脱水产物的结构式; O
C O O C O

(每式 3 分;共 6 分。 ) 推理过程: 分;参考答案如下,分值的大致分配:n=1,2,3,4,5,6 各占 1 分。 (6 其他符合逻辑的应答也可;不完整应扣分。 ) 设羧酸为 n 元酸;则: 羧酸的摩尔质量为 M=1.2312g/[(1.20mol/L×18.00mL/1000)/n]=57ng/mol 羧基(COOH)的摩尔质量为 45g/mol,对于 n 元酸;n 个羧基的摩尔质量为 45ng/mol; n 元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(57-45)×n=12n,n=1,2,3,4??; 该基团只能是 n 个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为 57ng/mol。 对于一元酸:n=1,结构为:C-COOH;不存在。 对于二元酸:n=2;结构为:HOOC-C≡C-COOH(尚非最大摩尔质量平面结构) 对于三元酸:n=3,无论 3 个碳呈链状结构还是三元环结构;都不存在。 对于四元酸:n=4;结构为:
HOOC COOH
COOH

HOOC


HOOC COOH
HOOC

C

C

C

C

COOH 或 HOOC COOH

COOH COOH

第一个结构符合题意;但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸(注;且不能稳定存在) 后两者具非平面结构;不符合题意。 (最右边的结构可不写) 五元酸跟三元酸一样不能存在。 (或得出结论:n 为奇数均不能成立。 ) 对于六元酸:n=6,羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构;符合题意。 脱水产物的碳含量=12MC/(12MC+9MO)=50%。符合题意。 n 更大;不可能再出现平面结构的羧酸。 (或用碳架结构表示)

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