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2007年全国高中学生化学竞赛(初赛)试题及答案


2007 年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题答案及评分
第 1 题(12 分) 1-1 Si + 4OH? = SiO44 ? + 2 H2(1 分) SiO44 ? + 4H2O = Si(OH)4 + 4OH?(1 分) 若写成 Si + 2OH? + H2O = SiO32? + 2 H2 SiO32? + 3H2O = Si(OH)4 + 2OH? ,也得同

样的分。但写成 Si + 4H2O = Si(OH)4 + 2H2 不得分。 写不写↓ (沉淀)和↑ (气体)不影响 得分。 1-2 不能。 (1 分) 经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。C 为第二周期元素,只有 4 个价层 轨道,最多形成 4 个共价键。 (1 分) 理由部分:答“C 原子无 2d 轨道,不能形成 sp3d 杂化轨道”,得 1 分;只答“C 原子没有 2d 轨道”,得 0.5 分;只答“C 原子有 4 个价电子”,得 0.5 分;答 CH5+中有一个三中心 二电子键,不得分(因按三中心二电子键模型,CH5+离子的 C-H 键不等长)。 1-3 A 或质子酸(多选或错选均不得分。) (2 分) 1-4 C26H30(分子式不全对不得分) (2 分) 1-5 有(1 分) 1-6 3 种(答错不得分)(1 分) 1-7 有(1 分) 1-8 无(1 分) 第 2 题(6 分)(每式 3 分)

对每一式,只写对原子之间的连接顺序,但未标对价电子分布,只得 1 分;未给出立体结 构特征不扣分;未标出同位素符号不扣分,但 B 中将星号标错位置扣 0.5 分。 第 3 题(10 分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 3-1 · · ·AcB CbA BaC A · · · (5 分) 大写字母要体现出 Cl-层作立方最密堆积的次序,镁离子与空层的交替排列必须正确,镁离 子层与氯离子层之间的相对位置关系(大写字母与小写字母的相对关系)不要求。必须表示 出层型结构的完整周期,即至少写出包含 6 个大写字母、3 个小写字母、3 个 空层的排列。若只写对含 4 个大写字母的排列,如“··· AcB CbA ···”,得 2.5 分。 3-2 (3 分)

Z 的表达式对, 计算过程修约合理, 结果正确(Z=3.00—3.02, 指出单元数为整数 3), 得 3 分。 Z 的表达式对,但结果错,只得 1 分。 3-3 NaCl 型 或 岩盐型(2 分)
1

第 4 题(7 分)根据所给数据,作图如下:

由图可见,样品的质量损失与其中 A 的质量分数呈线性关系,由直线外推至 A 的质量分 数为 100% ,即样品为纯 A,可得其质量损失为 37.0 %。 作图正确,外推得纯 A 质量损失为(37.0±0.5)%,得 4 分;作图正确,得出线性关系, 用比例法求出合理结果,也得 4 分;仅作图正确,只得 2 分。 样品是热稳定性较差的无水弱酸钠盐,在常见的弱酸盐中,首先考虑碳酸氢钠,其分解反应 为:2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O↑ + CO2↑ 该反应质量损失分数为(44.0+18.0)/(2 × 84.0) = 36.9%,与上述外推所得数据吻合。化合物 A 的化学式是 NaHCO3。 根据所给条件并通过计算质量损失,答对 NaHCO3 得 3 分。答出 NaHCO3 但未给出计算过 程,只得 1 分。其他弱酸钠盐通过计算可排除,例如 Na2CO3 质量损失分数为 41.5%,等 等。 第 5 题(10 分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 5-1(4 分)C6H5CH2Cl+NaOH =C6H5CH2OH +NaCl NaOH+HNO3=NaNO3+H2O (此式不计分 ) AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3 NH4SCN+AgNO3=AgSCN↓+NH4NO3 Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+ 每式 1 分; 写出正确的离子方程式也得满分; 最后一个反应式写成 Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3 也可。 5-2 ( 2 分)样品中氯化苄的摩尔数等于 AgNO3 溶液中 Ag +的摩尔数与滴定所消耗的 NH4SCN 的摩尔数的差值,因而,样品中氯化苄的质量分数为 M (C6H5CH2Cl)×[0.1000×(25.00-6.75)]/255 ={126.6×[0.1000×(25.00-6.75)]/255} × 100% = 91% 算式和结果各 1 分; 若答案为 90.6%,得 1.5 分(91%相当于三位有效数字,90.6%相当 于四位有效数字)。 5-3(2 分)测定结果偏高的原因是在甲苯与 Cl2 反应生成氯化苄的过程中,可能生成少量的多 氯代物 C6H5CHCl2 和 C6H5CCl3,反应物 Cl2 及另一个产物 HCl 在氯化苄中也有一定的溶 解,这些杂质在与 NaOH 反应中均可以产生氯离子,从而导致测定结果偏高。 凡答出由以下情况导致测定结果偏高的均得满分: 1)多氯代物、 Cl2 和 HCl; 2)多氯代物和 Cl2; 3)多氯代物和 HCl;4)多氯代物。凡答出以上任何一种情况,但又提到甲苯的,只得 1 分。 若只答 Cl2 和/或 HCl 的,只得 1 分。 5-4(2 分)不适用。 (1 分)氯苯中,Cl 原子与苯环共轭,结合紧密,难以被 OH?交换下 来。 (1 分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 氯苯与碱性水溶液的反应须在非常苛刻的条件下进行,而且氯苯的水解也是非定量的。 第 6 题(12 分)
2

6-1(4 分)HA 在水中存在如下电离平衡: HA = H++A? Ka =1.00×10-4 据题意,得如下 3 个关系式:[HA]+*A?]=3.05×10-3mol· L-1 ① *H++ *A?]/[HA]=1.00×10-4 ② [H+]=*A?][H+]=5.05×10-4 mol· L-1 ③ 三式联立,解得:[A?]=[H+]=5.05×10-4 mol· L-1, [HA]=2.55×10-3 mol· L-1, [OH-] = 1.98×10-11 mol· L-1, pH=?log[H+]=3.297 = 3.30 计算过程合理得 1.5 分;每个物种的浓度 0.5 分;pH 0.5 分。 6-2(4 分)HA 的二聚反应为: 2HA = (HA)2 平衡常数 Kdim=[(HA)2]/ [HA]2 苯相中,HA 的分析浓度为 2[(HA)2]+[HA]B=3.96×10-3 mol· L-1 根据苯-水分配常数 KD=[HA]B/[HA]W=1.00 得[HA]B=[HA]W=2.55×10-3 mol· L-1 [(HA)2]=7.05×10-4 mol· L-1 Kdim=[(HA)2]/ [HA]2=7.05×10-4/(2.55×10-3)2=1.08×102 计算过程合理得 2 分;单体及二聚体浓度正确各得 0.5 分;平衡常数正确得 1 分(带不带 单位不影响得分)。 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 6-3(2 分)HA 的摩尔质量为(1.00×6.02×1023)/(3.85×1021)=156 (g/mol),根据所给信息, 推断 HA 是氯代苯甲酸。 156-77(C6H5)-45(羧基)=34,苯环上可能有氯,于是有 156-76(C6H4)-45(羧基)=35,因 此 HA 是氯代苯甲酸。推算合理和结论各 1 分。 6-4(2 分)在苯中,氯代苯甲酸相互作用形成分子间氢键;二聚体结构如下:

原因与结构各 1 分。 第 7 题(8 分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 7-1 (6 分) A 第一次放热:4KClO3(s) = 3 KClO4 (s)+ KCl(s) ΔHθ = -144 kJ/mol 第二次放热:KClO4 (s) = KCl(s) + 2O2(g) ΔH θ = -4 kJ/mol 每个方程式 1 分。方程式写错,不得分;未标或标错物态,扣 0.5 分;未给出 ΔHθ 或算错, 扣 0.5 分。第一次放热过程,在上述要求的方程式外,还写出 2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g), 不扣分。 B 第一次放热、第二次放热反应的热化学方程式均与 A 相同。 (给出此说明,得分同 A) 若写方程式,评分标准同 A。 C 2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g) ΔH θ = -78 kJ/mol 方程式 2 分。方程式写错,不得分;未标或标错物态,扣 0.5 分;未给出 ΔH θ 或算错, 扣 0.5 分。 7-2 (2 分) 具有轻微刺激性气味的气体可能是 Cl2。 (1 分) 实验方案:(1) 将气体通入 HNO3 酸化的 AgNO3 溶液,有白色沉淀生成;(0.5 分) (2) 使气体接触湿润的 KI-淀粉试纸,试纸变蓝色。(0.5 分) 若答气体为 O3 和/或 ClO2,得 1 分;给出合理的确认方案,得 1 分。 第 8 题 (4 分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m
3

8-1(3 分) 操作步骤: 第一步:将反应混合物倾入(冰)水中,搅拌均匀,分离水相和有机相; (0.5 分) 第二步:水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取 2-3 次后,取水相;(0.5 分) 第三步:浓缩水相,得到 C 的粗产品。(1 分) 理论依据:C 是季铵盐离子性化合物,易溶于水,而 A 和 B 都是脂溶性化合物,不溶于 水。(1 分) 未答出水相用有机溶剂萃取,不得第二步分; 未答浓缩水相步骤,不得第三步分; 未答出 C 是季铵盐离子性化合物或未答出 A 和 B 都是脂溶性化合物,扣 0.5 分。 8-2(1 分) A 含叔胺官能团,B 为仲卤代烷,生成 C 的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应。(1 分) 只要答出取代反应即可得 1 分。 第 9 题(10 分) 9-1(5 分)A KMnO4 或 K2Cr2O7 或其他合理的氧化剂;MnO2、PCC、PDC、Jones 试剂等 不行。

A、B、C、D、和 G 每式 1 分。 化合物 B 只能是酸酐,画成其他结构均不得分; 化合物 C 画成 也得 1 分 化合物 D 只能是二醇,画成其他结构均不得分; 化合物 G 画成 或 只得 0.5 分

9-2(2 分) 由 E 生成 F 的反应属于加成反应;由 F 生成 G 的反应属于缩合反应。 (各 1 分) 由 E 生成 F 的反应答为其他反应的不得分;由 F 生成 G 的反应答为“分子间消除反应” 也得满分,答其他反应的不得分。 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 9-3(3 分) G 的所有光活异构体 (3 分)

应有三个结构式,其中前两个为内消旋体,结构相同,应写等号或只写一式;三个结构式每 式 1 分;如果将结构写成 4 个,而没有在内消旋体之间写等号的,或认为此内消旋体是二 个化合物的扣 0.5 分;如果用如下结构式画 G 的异构体,4 个全对,得满分。每错 1 个
4

扣 1 分,最多共扣 3 分。

w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

第 10 题(12 分) 10-1(2 分)

画成其他结构均不得分。 10-2(5 分)

画成其他结构均不得分。 B(2 分) 化合物 B 与水反应的化学方程式: w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

或 C3N3O3Cl3 + 3 H2O = C3N3O3H3 + 3 HClO(3 分) 方程式未配平得 1.5 分;产物错不得分。 10-3(2 分)

(2 分,每个结构式 1 分) 10-4(3 分)

5

或 3 CO(NH2)2 = C3N3O3H3 + 3 NH3 方程式未配平只得 1.5 分;产物错不得分。 第 11 题(9 分)11-1(3 分) A 的结构式:(1 分) A 的结构,必须画出四元环并九元环的并环结构形式;未画出并环结构不得分;甲基位置 错误不得分。 C 的结构式: (1 分)

C 的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内双键的构型 画成顺式不得分,取代基位置错误不得分。 C 的异构体的结构式:(1 分)

C 异构体的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内双键 的构型画成反式不得分;取代基位置错误不得分。 11-2(4 分)石竹烯的结构式:(2 分)

石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;结构中有 二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是反式的;双键位置正确 得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。 异石竹烯的结构式:(2 分)

异石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;结构中 有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是顺式的;双键位置正 确得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。 11-3(2 分) 环内双键构型不同, 石竹烯九元环中的双键构型为反式的, 异石竹烯九元环中的双键构型为 顺式的。 石竹烯和异石竹烯的结构差别: 必须指出石竹烯九元环中的双键构型为反式的, 异石竹烯九 元环中的双键构型为顺式的; 主要差别在于环内双键构型的顺反异构; 只要指出双键构型的 顺反异构就得满分,否则不得分。

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