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dyjl%npo中学化学竞赛试题资源库——铁盐


、 .~ ① 我们‖打〈败〉了敌人。 ②我们‖〔把敌人〕打〈败〉了。

中学化学竞赛试题资源库——铁盐 中学化学竞赛试题资源库——铁盐 ——
A组
1.为了除去 FeSO4 溶液中的 Fe ,可用加入纯铁屑的方法,但此法很费时;现有一 种方法是在蒸馏水沸腾时加入粉未状的绿矾(少量多次) ,搅拌,直到观察到有褐色沉淀 产生即可停止加入药品,煮

沸 1~2 分钟,趁热过滤,密封保存所得的 FeSO4 溶液,此法 的原理是 + + A Fe3 易水解,它的水解产物之一能抑制的 Fe2 水解 + + B Fe2 有较强的还原性,它能还原 Fe3 + + C Fe3 有较强的氧化性,它能氧化 Fe2 + D Fe3 的水解是吸热反应,升温能促进它的水解 + 2.溶液中有 Fe3 存在,则可与它同时大量存在的是 - - + - A OH B S2 C H D SCN + + 3.在强酸溶液中存在大量的 Fe2 和 Ba2 ,那么在溶液中含有的离子是 - - - - A NO3 B SO42 C Cl D CO32 + + 4.在较高浓度的 Fe3 溶液中,下列高于能与 Fe3 大量共存的是 + - - - - - - - A H 、SO42 B AlO2 、CO32 C HS 、S2 D OH 、NO3 5.下列各组离子的溶液中,加入足量的溴化亚铁晶体时,有两种离子的浓度明显减 小的是 + - - + + - A K 、OH 、CO32 B Na 、Ag 、NO3 + - - + + - C K 、SO42 、S2 D H 、Cu2 、NO3 6. 分别用铁 a, 氧化亚铁 b, 混有少量 Fe2O3 的铁 c, 制取相同质量的绿矾, 需要 H2SO4 的质量是 A a>b>c B b>a>c C c>b>a D a=b=c 7.铁有可变化合价,将 14.4g 草酸亚铁(FeC2O4)与空气隔绝加热分解,最终得到 7.2g 铁的氧化物,则该铁的氧化物是 A FeO B Fe2O3 C Fe3O4 D Fe3O4 和 FeO + 8.为了证明(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(硫酸亚铁铵晶体)的成分中含有 Fe2 ,按如下步 骤作: + (1) 第一步: 对试样进行观察, 说明试样中可能有 Fe2 存在的外观特征是 。 + (2)第二步:取少量试样配成溶液,可以再次推断试样中可能含有 Fe2 的现象是 。 (3)第三步:操作的目的是 ,具 体操作过程,现象及对结论是 。
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3+

9.将铝粉逐渐投入饱和氯化铁的黄色溶液中,首先看到溶液变成红褐色,并产生气 泡;后来有少量的红褐色的沉淀,并有少量的能被磁铁吸引的黑色沉淀物质生成,请回答 下列问题: (1)红褐色溶液物质是 ,红褐色的沉淀是 ,气泡 的成分是 ,黑色物质是 。 (2)除去红褐色溶液中少量沉淀的实验方法是 。 。 (3)试用简洁的文字和化学方程式解释上述实验现象 10.生活饮用水水质的标准主要有:色度、混浊度、pH 值、细菌总数、嗅和味等等。 目前城市自来水处理过程中所使用的主要药剂仍是 Cl2(消毒剂)和 Al2(SO4)3(沉降剂) , 但由于种种原因,用这两种物质处理水质,总有缺陷。因此,有资料报道:Na2FeO4 是一种 + 强氧化剂,可作为一种新型净水剂,在反应中被还原为 Fe3 离子,使用该物质可代替 Cl2 和 Al2(SO4)3。 (1)配平工业上制备铁酸钠的化学方程式: ( )Fe2O3+( )NaNO3+( )NaOH→( )Na2FeO4+( )NaNO2+( )H2O (2)当反应物中含有 1.4mol 钠离子,上述反应恰好完全进行时,电子转移总数为 NA。 (3)某厂制备铁酸钠后的废液中含 NaNO2 溶液,直接排放会造成污染,下列试剂中 ①NaCl ②NH4Cl ③KMnO4 ④浓 H2SO4,能使 NaNO2 转化为 N2(不引起二次污染的) 是 (选填编号) ,反应离子方程式 11.下图中,B、D、E、F、G 是氧化物,F、K 是氢化物,C、H 是日常生活中最常 见的金属单质,J 是气态非金属单质,O 是白色沉淀且 B、H、L、M、N、O 中含有同种 元素,I 是基础化学工业的重要产品,其消费量是常被视为一个国家工业发达水平的一种 标志(图中部分反应物和生成物没有列出) 。

请按要求回答: (1)写出 L 的化学式 ; (2)写出:反应③的离子方程式 ; 反应④的化学方程式 ; (3)反应②在工业生产上的用途是 ; (4)反应①是分解反应,反应中生成的 B、D、E、F 的物质的量之比为 1︰1︰1︰14, 则反应①的化学方程式为 。

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12.已知:A 和 G 是盐,且它们 B 的元素组成相同,但它们溶液的颜色 G 不同,B、C 和 D 都是氧化物。反应 H2O 受热分解 过程中产生的水在图示中已略去。 E A C D 回答下列问题: O2 (1)写出 D 生成 C 的化学方程 NaOH F D H 式 (2)B 跟 E 的稀溶液反应的离子方程式是: (3)A 受热分解的化学方程式为: (4)检验 A 中所含阴离子的方法是: 13.生活饮用水水质的标准主要有:色度、浑浊度、pH、细菌总数、嗅和味等。目前 ,但由 城市自来水处理过程中所使用的主要试剂仍是 Cl2(消毒剂)和 Al2(SO4)3(沉降剂) 于种种原因,用这两种物质处理水质,总有缺陷。有资料报道:NaFeO4 是一种强氧化剂, 可作为一种新型净水剂, 在反应中被还原为 Fe3+, 因此使用该物质可代替 Cl2 和 Al2(SO4)3。 (1)配平工业制备铁酸钠的化学方程式: Fe2O3+ NaNO3+ NaOH—— Na2FeO4+ NaNO2+ H2O (2)以上反应中,氧化剂为 (填编号) 。 A Fe2O3 B NaNO3 C NaOH D Na2FeO4 E NaNO2 + 且上述反应恰好完全进行时, 电子转移总数为 NA。 (3) 当反应物中含有 1.4molNa , (4)据上海一具有一流生产工艺的自来水厂的科研人员介绍,目前仍不宜推广使用 Na2FeO4,你认为其可能的主要原因是 (填编号) 。 A Na2FeO4 是强氧化剂,作为消毒剂不合格 + + B Na2FeO4 被还原为 Fe3 ,Fe3 水解要形成胶体 + + C Na2FeO4 被还原为 Fe3 ,Fe3 在水中呈黄色,影响水质的色度 + + D Na2FeO4 被还原为 Fe3 ,Fe3 水解呈酸性,使 pH 略降低 14.实验:将硫酸亚铁晶体(FeSO4·7H2O)加入如下左图中所示的干燥试管 A 里,隔 绝空气加强热充分反应后,试管 A 中得残留固体甲,在试管 B 内得到无色液体乙。取出 甲放在图下右中的石英管 C 的中部,连接好其他部分的仪器后,开启旋塞 K,逐滴滴加乙 醇使 C 管左部石棉绒(一种纤维状硅酸盐材料,很稳定,不燃烧)浸润吸足,关闭 K,然 后加热,几分钟左右(加热过程中还可以较快地开启、关闭旋塞 K 来补充乙醇并使之通入 石棉绒里) ,可观察到甲的颜色由红棕色逐渐变为黑色。反应停止后,取试管 E 中的液体 0.5mL 逐滴加入到含新配制的银氨溶液的试管 F 中,振荡后,把试管放在水浴中温热,不 久会观看到试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。 回答下列问题:

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(1)写出如图(11)所示的干燥试管 A 中发生反应的化学方程式: ; ; (2)根据反应原理请你评价图(11)实验装置的主要缺点是: (3)试管 C 中反应的化学方程式为: ; (4)简述如何检验图(12)所示装置气密性: ; (5)试管 D 安装在此的作用是: ; (6)写出 F 试管中反应的化学方程式: 。 15.某研究性学习小组的同学对绿矾受热分解的情况进行探究。 (1)资料表明,在加热条件下三氧化硫具有比较强的氧化性。甲同学认为,绿矾受 热分解的产物是 FeO、SO3、H2O。你支持甲同学的观点吗?说明你的理由 ; (2)实验是解决问题的重要手段。乙同学用如下装置通过实验来探究绿矾受热分解 的产物情况(加热及夹持装置未画出) :

实验过程中发现:装置 A 中有残留固体,装置 B 中无水硫酸铜变蓝,装置 C 中的 U 形管中有无色晶体出现。 回答下列问题: ①在装置 C 导管出口处还应有的实验现象是 ; ②装置 A 中残留的固体是 ;装置 C 中的 U 形管中无色晶体是 ; ③乙同学为了验证绿矾受热分解的所有产物,在 C 装置后连接了一个装置,并选用了 合适的药品不仅达到了实验目的而且还起到了一举两得的效果。 请你在 C 装置后的方框中 画出该装置,并注明选用的药品。 ④写出绿矾受热分解的化学方程式 。 16.硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)是一种重要的食品和饲料添加剂。实验室通过下列实验 由废铁屑制备 FeSO4·7H2O 晶体: ①将 5%Na2CO3 溶液加入到盛有一定量废铁屑的烧杯中,加热数分钟,用倾析法除去 Na2CO3 溶液,然后将废铁屑用水洗涤 2~3 遍; ②向洗涤过的废铁屑加入过量的稀硫酸,控制温度 50~80℃之间至铁屑耗尽; ③趁热过滤,将滤液转入到密闭容器中,静置、冷却结晶; ④待结晶完毕后,滤出晶体,用少量冰水 2~3 次,再用滤纸将晶体吸干; ⑤将制得的 FeSO4·7H2O 晶体放在一个小广口瓶中,密闭保存。 请回答下列问题: (1) 实验步骤①的目的是 , 加热的作用是 。 (2)实验步骤②明显不合理,理由是 。 (3)实验步骤④中用少量冰水洗涤晶体,其目的是 ; 。
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(4)经查阅资料后发现,硫酸亚铁在不同温度下结晶可分别得到 FeSO4·7H2O、 FeSO4·4H2O 和 FeSO4·H2O。 硫酸亚铁在不同温度下的溶解度和该温度下析出晶体的组成如 下表所示(仅在 56.7℃、64℃温度下可同时析出两种晶体) 。 温度/℃ 溶解度/g 析出晶体 0 14.0 10 17.0 30 25.0 50 33.0 56.7 35.2 60 35.3 64 35.6 70 33.0 80 30.5 90 27.0

FeSO4·7H2O

FeSO4·4H2O

FeSO4·H2O

请根据表中数据作出硫酸亚铁的溶解度曲线。 ⑤若从硫酸亚铁溶液中结晶出 FeSO4·4H2O 晶体, 应控制的结晶温度(t)的范围为 。 17.某校化学小组学生利用下图所列装置进行“铁 与水反应”的实验,并利用产物进一步制取 FeCl3·6H2O 晶体。 (图中夹持及尾气处理装置均已略去)

(1)装置 B 中发生反应的化学方程式是 。 。 (2) 装置 E 中的现象是 (3)停止反应,待 B 管冷却后,取其中的固体,加入过量稀盐酸充分反应,过滤。 + 简述检验滤液中 Fe3 的操作方法: (4)该小组学生利用上述滤液制取 FeCl3·6H2O 晶体,设计流程如下: 滤液→FeCl3 溶液→FeCl3·6H2O 晶体 。 ①步骤 I 中通入 Cl2 的作用是 ②步骤 II 从 FeCl3 稀溶液中得到 FeCl3·6H2O 晶体的主要操作包括: 。 ③该流程中需保持盐酸过量,主要原因是(结合离子方程式简要说明) 。 18.实验室可以用纯净的氯气和铁粉反应制取少量氯化铁固体,其反应装置示意图如 下:

回答了列问题:
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(1)NaCl 固体、MnO2 粉末和浓 H2SO4 加热时,NaCl 被氧化生成氯气,其反应的化 。 学方程式是 (2)装置 B 中盛放的试剂是 。 (3)装置 E 的作用是 。 (4)装置 F 中反应的离子方程式是 。 (5)氯化铁固体过水汽易发生水解反应,为防止氧化铁发生水解反应,在上述示意 和 之间应再接入装置 (填写 A~F 字母)。 图中 19.三氯化铁是中学化学实验室中必不可少的重要试 剂。某同学利用废铁屑(含少量铜等不与盐酸反应的杂质) 来制备 FeCl3·6H2O,该同学设计的实验装置如图所示,A 中放有 mg 废铁屑,烧杯中盛有过量的稀硝酸,实验时打开 a,关闭 b,从分液漏斗内向 A 中加过量的稀盐酸,此时溶 液呈浅绿色,再打开 b 进行过滤,过滤结束后,取烧杯内溶 液倒入蒸发皿加热,蒸发掉部分水并使多余 HNO3 分解,再 降温结晶得 FeCl3·6H2O 晶体。填写下列空白: 。 (1)如何检查装置 A 的气密性 ( 2 )滴 加盐 酸时 ,发现反 应速 率较 之同 浓度 盐酸 与纯 铁粉 反应 要快 ,其 原因 是 。 (3)将烧杯内溶液用蒸发、浓缩、再降温结晶法制得 FeCl3·6H2O 晶体,而不用直 接蒸发结晶的方法来制得晶体的理由是 。 (4)用该法制得的晶体中往往混有 Fe(NO3)3,为了制得较纯净的 FeCl3·6H2O,可将 烧杯内的稀硝酸换成 。 (5)若要侧废铁屑的纯度,可测出从 B 中放出气体的体积 V(已折算成标况,单位: L) ,则废铁屑的纯度为 (用 m、V 的代数式表示) ,请在框图 C 中画出必要的装置。 20.某同学利用废铁屑制备 FeCl3·6H2O,该同学设计了如右图所示的实验装置。 实验时,关闭 c,打开 b 和 a;从分液漏斗内向 A 中加过量的稀 盐酸; 充分反应后, 打开 c 进行过滤; 取烧杯内溶液倒入蒸发皿加热, 蒸发掉部分水并使多余 HNO3 分解, 再降温结晶得 FeCl3·6H2O 晶体。 请回答下列问题: (1)检查装置 A 的气密性的方法是: 。 (2)不采用直接将烧杯内溶液蒸发至干的方法,来制得 FeCl3·6H2O 晶体的理由是 。 (3)由于烧杯中装的是稀 HNO3,所以用该法制取 FeCl3·6H2O 晶体有不足之处,这个不足之处是 , 改进的方法是, 。 (4) 测定从 B 处导出气体的体积 V, 可以计算出废铁屑的纯度。 此时在导管口 B 处还需连接一个装置,该装置所需要用到玻璃仪器有(填仪器名 称) 。 (5)若加入的废铁屑为 mg,测出所产生气体的体积为 V L(已折算成标准状况) ,则 废铁屑的纯度用 m、V 的代数式可表示为: 。
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21.制溴化亚铁可用以下装置:装置中 a 是一支瓷 管, 是一只套住瓷管的电炉, 是两只耐高温的瓷舟 b c (瓷 舟内共盛有 56g 的铁粉) 和 e 中的液体均为液溴。 ,d 实验开始时,先将瓷管加热至 600℃~700℃,再用 干燥的 CO2 气流将装置里的空气排净后继续缓慢地输送 瓷管, 最后慎从 d 中慢慢滴入已加热至 100℃~120℃的 e 中,经过几小时的反应,在瓷管的一端沉积着黄绿色 鳞片状的 FeBr2 80g。试回答下列问题: (1) 如何检查用塞子 (插有导管和仪器 d) 塞紧的 e (未与瓷管连接) 的气密性 (2) 如果导入装置里的 CO2 没有干燥, 就会发生副反应, 该反应的化学方程式是 作材料最佳,其理由是 。 (3)瓷管两端的塞子,适宜于选用 A 橡皮 B 石棉 C 玻璃 D 软木 (4)反应过程中,不断通入 CO2 主要起了两个作用:①是 ;②是 。 (5)根据反应方程式;2Fe+3Br2=2BeBr3;2FeBr3=2FeBr2+Br2↑ 求得这次实验中 FeBr2 的产率是 。 。 (6)为了防止污染空气,在装置最后应 22.下图表示某种盐的制备步骤: 稀硫酸 80℃ 过滤,除杂质 金属屑 A 滤液 结晶 水合盐 B 300℃ 氮气保护

; ;

无水盐 C

已知:水合盐 B 含有 45.3%的水;无水盐 C 焙烧分解,放出两种无色刺激性气体 E 和 F,并生成红棕色固体 D。 请写出物质的化学式或名称: A ,B ,C ,D ,E ,F 。 23. 加热 8g 某晶体除去结晶水后残余物为 5.7g, 残余物若以氧化物形式表示则含 Fe2O3 40%、SO3 60%,则原晶体的化学式为 。 24.绿矾(化学式 FeSO4·7H2O)是硫酸法生产钛白粉的主要副产物,每生产 1 吨钛 白粉,副产 4.5~5.0 吨绿矾,目前全国每年约副产绿矾 75 万吨,除极少量被用于制备新 产品外,绝大部分作为废料弃去,对环境造成污染。因此开发综合利用绿矾的工艺,是一 项很有意义的工作。某研究者提出如下图所示的绿色工艺流程。

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其中 A 是碳铵,B 是氯化物,C 是不含氯的优质钾肥,D 是一种氮肥,E 是红色颜料, F 是常见的气体化合物。该工艺实现了原料中各主要成分的利用率均达 94%以上,可望达 到综合利用工业废弃物和防治环境污染的双重目的。 (1)写出 B、C、D、E、F 的化学式。 (2)写出反应①、②、③的化学方程式。 (3)指出反应③需要加入 DFA(一种有机溶剂)的理由。 (4)判断 DFA 是否溶于水。 25.摩尔盐[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]在空气中比一般亚铁盐稳定,是分析化学中常见 的还原剂。某研究性学习小组设计了下面的实验装置来制备摩尔盐。 实验步骤:①把 30%NaOH 溶液和废铁屑混合、煮沸、冷却,将洗涤铁屑后的 NaOH 溶液装入 F 中。②在 E 中用处理过的 Fe 屑和稀 H2SO4 反应制取 FeSO4。③将硫酸亚铁溶 液与硫酸铵溶液混合,结晶得摩尔盐。

试回答下列问题: (1)F 中的 NaOH 溶液的主要作用是 (2)Fe 屑和稀 H2SO4 反应产生的氢气可赶走装置中的氧气及(NH4)2SO4 溶液中的溶 解氧,操作时应先关闭活塞 ,并同时打开活塞 。 请写出 Fe 屑和稀 H2SO4 反应产生的氢气的另外一个作用 (3)使摩尔盐结晶可采取两种方法:①蒸发溶液、再自然冷却结晶;②不蒸发溶液、 直接自然冷却结晶。你认为较好的方法是 。 (填序号) (4)原料利用率高,副产品少,产生的有害废物少,保护环境是“绿色化学”的主
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要内涵。请写出此实验中能体现“绿色化学”的具体做法(至少写出两点) : 、 。 -1 26.要配制 500mL 0.2mol·L 的 FeSO4 溶液,实验操作步骤有:①在天平上称取 ag 绿矾(FeSO4·7H2O) ,将它放在烧杯中,用适量蒸馏水使其完全溶解 ②将所得溶液沿 玻璃棒注入 500mL 容量瓶中 ③继续向容量瓶中加水至液面距刻度线 1~2cm 处, 改用胶 头滴管加蒸馏水至液面底部与刻度线相切 ④用少量水洗涤烧杯和玻璃棒 2~3 次,每次 洗液都转入容量瓶 ⑤将容量瓶塞紧,充分摇匀 填写下列空白: (1)ag 绿矾的实际质量为 g。 (2)上述操作步骤的正确顺序为 。 (填“偏高”“偏低”或“无 、 (3)若配制时遗漏步骤④,会使所配溶液的浓度 影响”。 ) (4)若加蒸馏水时不慎超过刻度线,处理方法是 ;若操作步骤②时有 溶液溅在容量瓶外,处理方法是 。 27.将 18.7g 复盐 Fe2(SO4)3·x(NH4)2SO4·yH2O 加到过量的 NaOH 溶液中加热,生 成的氨用 100mL、 0.5mol/L 硫酸吸收, 多余的硫酸用 2mol/L 的 NaOH 溶液滴定, 用去 NaOH 溶液 25mL。再将等质量的复盐溶水配成溶液,加足量 BaCl2 溶液,充分反应后,过滤、 ;x 的值 洗涤、干燥,最后得白色沉淀 23.3g。则该复盐中铁元素的质量分数为 为 ;y 的值为 ;复盐的摩尔质量为 。 28.金属 R 的一种含氧酸盐 0.2mol,在隔绝空气的条件下加热使之完全分解后,生成 R 的氧化物 RO 和 CO、CO2 的混和气体。已知该混和气体对氢气的相对密度为 18,其体 积为 8.96L(标准状况) ;又测得 RO 的质量比原含氧酸盐质量减轻一半,金属 R 的原子核 中质子数比中子数少 4,通过计算求出该盐的化学式。 29.以等物质量混和的两种价态相同的无水金属卤化物(卤素相同)29.8g,加入适量 水,使两者全部转变为六水合物,质量为 51.2g.将这两种六水合物灼烧至完全转变为金属 氧化物(价态不变) ,得混和物 13.1g。将原混和物溶于水制成溶液加过量 NaOH 溶液,滤 出生成的沉淀,洗净、高温灼烧得固体 8.0g。求: (1)两金属卤化物的物质的量各是多少? (2)通过计算推断两金属卤化物的化学式。 30.请根据下列实验数据确定某水合含 Fe(Ⅱ)的盐的化学式。 ①将 0.784g 该含亚铁的盐强烈加热至质量恒定,得到 0.160g Fe2O3; ②将 0.784g 该盐溶于水,加入过量的 BaCl2 溶液,得到 0.932g BaSO4; ③0.392g 该盐溶于水, 加入过量的 NaOH 溶液后煮沸, 释放出的氨气用 50.0mL 0.10mol/L 盐 -1 酸吸收后,吸收液需要 30.0mL 0.10mol·L NaOH 溶液恰好中和。 31.将 3.96g X2YZ4 盐溶于水,滴加适量稀硫酸后,再加入 2.24g 还原铁粉,恰好完 + + 全反应生成 Fe2 。向反应后的溶液加入足量的 KOH 溶液刚好将 Fe2 沉淀完全,过滤;将 沉淀充分加热后得到红色 Fe2O3 粉未 4.8g。将滤液在一定条件下蒸发可得到一种纯净的不 含结晶水的含氧酸盐(不是复盐)13.92g。通过计算推断 X2YZ4 的化学式。 32.用废铁屑与稀硫酸反应,可制得硫酸亚铁。在 10℃和 50℃时,FeSO4 在 100g 水 中的溶解度分别为 20.5g 和 48.6g。 常温下, 从溶液中析出的晶体是 FeSO4·7H2O。 现取 200mL
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0.500mol/L H2SO4 溶液, 8.00g 废铁屑加入到上述稀 H2SO4 中, 将 并不断搅拌, 反应约 15min 后过滤。滤液在 80℃经蒸发、浓缩,冷却至 10℃后析出 FeSO4·7H2O 晶体。 (1)若加入的废铁不是粉状而是块状,对反应的影响是 。 A 会降低反应速率 B 会减少绿矾产量 C 需要加热才反应 D 将增大反应体系的 pH 值 (2)反应 15min 后过滤,其目的是 。 最可能存在的无机杂质是 。 (3) 滤液中除 FeSO4 和可能未反应完全的 H2SO4 外, 它是由 而产生的,其检测的方法是 。 (4)设 H2SO4 与铁完全反应,当将滤液蒸发浓缩后,冷却至 50℃时,溶液的体积约 为 50.0mL,该溶液是否达饱和?试通过计算加以说明。 (50℃时,FeSO4 饱和溶液的密度 3 为 1.36g/cm ) (5)若要计算在 80℃下将溶液蒸发至体积为 70.0ml,再冷却至 10℃时,所得到的 FeSO4·7H2O 的质量,你认为 (填编号) ,并简述所选之理由。答 。 A 前面提供的数据已经足够 B 还需要提供 10℃时饱和溶液的密度:1.42g/cm3 C 还需要提供 800C 时溶液的密度:1.30g/cm3 D 还需要提供结晶后剩余溶液的体积:52.0mL (6)根据第(5)小题你的选择项(如选 A 则直接计算,如选 B、C 或 D 则可选用其 数据)计算从 10℃ 50.0mL 溶液中结晶析出的 FeSO4·7H2O 的质量。 (本大题计算结果保留 3 位有效数字)

B组
33.将 KSCN,NaHCO3,BaCl2,C5H5OH,NaOH 五种无色溶液鉴别出来的最佳方法 是 A 加入一种试剂 B 加入两种试剂 C 不加任何试剂,将溶液两两混和 D 不加任何试剂,将溶液分别加热 34.列关于硫酸亚铁的说法中,哪一个是错误的 A 最为方便的制备方法是 Fe 与稀硫酸反应 B 将晶体灼热放出三种气体或蒸气 C 在溶液中它是一个优良的还原剂,使酸性 KMnO4 褪色 D 加热得到的固体康四氧化三铁 E 在空气中易氧化成硫酸高铁 35.某种铁的硫化物 6g,在空气中充分燃烧所生成的 SO2 能使溶液中 25.4g I2 还原成 - I ,这种铁的硫化物是 A FeS B FeS2 C Fe2S3 D FeS2 和 Fe2S3 36.高铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中的一种新型的消毒净水剂。下列关于高铁 酸钠性质叙述不正确的是 A 氧化性比三氯化铁强 B 与加明矾效果相同 C 既杀菌又能沉降泥沙 D 与通氯气效果相同 37.高铁酸钾(K2FeO4)是一种比 Cl2、O3、KMnO4 氧化性更强的多功能水处理剂。
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工业上可先制得高铁酸钠(离子反应为 2Fe(OH)3 +3C1O +4OH =2FeO42 +3Cl + ,然后在高铁酸钠溶液中加入一定量的 KOH,可析出高铁酸钾。下列说法不正确的 5H2O) 是 A 高铁酸钠溶解度比高铁酸钾大 B 每生成 1mol Na2FeO4,转移 3mol 电子 C 高铁酸钾不仅能消毒杀菌,还能除去水中的还原性杂质 D 高铁酸钾溶液是胶体,能吸附水中的悬浮杂质 38.用铁酸钠(Na2FeO4)对来自河湖的淡水消毒是城市饮用水处理新技术,下列对 Na2FeO4 用于饮用水消毒和净化处理的优点分析正确的是 A Na2FeO4 在溶液中显强碱性,能消毒杀菌 + B Na2FeO4 的还原产物是 Fe3 ,易水解生成 Fe(OH)3,可使水中悬浮物凝聚沉降 + C Na2FeO4 的还原产物是 Fe2 ,易水解为 Fe(OH)2,可使水中悬浮物凝聚沉降 D Na2FeO4 中 Fe 为+6 价,具有强氧化性,能消毒杀菌 39.高铁酸钾 (K2FeO4)是一种新型、高效、多功能水处理剂,是比









Cl2、O3、ClO2、KMnO4 氧化性更强、无二次污染的绿色水处理剂。工业是先制得高铁酸 。 钠,然后在低温下,在高铁酸钠溶液中加入 KOH 至饱和就可析出高铁酸钾(K2FeO4) - - - 2- 湿法制备的主要方程式为:2Fe(OH)3+3ClO +4OH =2FeO4 +3Cl +5H2O 干法制备的主要方程式为:2FeSO4+6Na2O2=2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑ 下列有关说法不正确的是 A 高铁酸钠中铁显+6 价 B 湿法中每生成 1mol Na2FeO4 转移 3mol 电子 C 干法中每生成 1mol Na2FeO4 转移 4mol 电子 D K2FeO4 处理水时,不仅能消毒杀菌,还能除去水体中的 H2S、NH3 等,生成的 Fe(OH)3 还能吸附水中的悬浮杂质 + + 40. 为了证明(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (硫酸亚铁镑晶体) 的成分中含有 NH4 、 2 、 42 Fe SO - 和 H2O,下列实验叙述中不正确的是 A 取少量硫酸亚铁铵晶体放入试管,加热,试管口有液体生成,则可证明晶体的成 分中含有结晶水。 B 硫酸亚铁铵晶体溶于水,得淡绿色溶液,滴入 2 滴 KSCN 溶液,溶液不显红色, + 再滴入几滴新制氯水,溶液变为红色,则可证明晶体的成分中含有 Fe2 。 C 硫酸亚铁铵晶体溶于水,加少量稀盐酸,无现象,再滴入几滴 BaCl2 溶液,有白 - 色沉淀生成,则可证明晶体的成分中含有 SO42 。 D 取少量硫酸亚铁铵晶体放入试管,加浓 NaOH 溶液,加热,试管口湿润的蓝色石 + 蕊试纸变红,则可证明晶体的成分中含有 NH4 。 + 41.向 200mL0.10mol/L 的 Fe(NO3)2 溶液中加入适量 NaOH 溶液,使 Fe2 完全转化成 沉淀,过滤、洗涤,将所得的沉淀灼烧至质量不再变化,其质量为 A 1.44g B 1.60g C 4.36g D 4.84g + 42.向 200mL 0.1mol/L Fe(NO3)2 溶液中加入适量 NaOH,使 Fe2 恰好完全沉淀,小心
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加热此混合物,直到水分蒸干,然后灼烧到质量不再变化,此时固体的质量为 A 4.36g B 5.54g C 4.84g D 5.00g 43.铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中的一种新型净水剂,它的氧化性比 KMnO4 + 更强,它本身在反应中被还原成 Fe3 达到净水的目的。它是由硝酸铁、烧碱和氯气在一定 条件下制得的,同时还有硝酸钠、氯化钠等生成,写出该反应的化学方程式 ;Na2FeO4 之所以有净水作用,除了杀菌外,另一个原因是 。 ,其原因是 。 44.FeSO4 比 Fe2(SO4)3 的分解温度 45.占把镁条投入 FeCl3 溶液中,发生的现象是 ,其原因是(用离子方程式表 示) : 46.四氧化三铁在强碱性溶液中与次氯酸盐反应,生成高铁(Ⅵ)酸盐,其化学反应方 。高铁酸盐的作用之一是净化水,这是因为 、 。 程式是 47.在被加热的铝屑与铁屑混合物中加过量的干燥氯气,反应充分完成后,得到棕黑 色固体物质,固体物质由 。将固体物质隔绝空气加强热至 178℃左右保持若干时 间,始终未见熔化,却发现容器上壁沾有一层无色晶体,它是 ,此现象说明该物 质的一种特性是 。把容器上壁的物质刮下,置于空气中,发现逐渐变粘湿。该 ,同时,放出一种无色而具刺激性的气体,该气体是 。 现象称为 48.将 Fe2O3 和 FeCl3 的混合物放在密封的管中加热、化合得到 A。A 为菱形片晶, 具有金属光泽,对透射光呈红色。 (1)试写出生成 A 的化学反应方程式。 (2)A 与 A1Cl3 在 300℃左右反应生成 B,同时又产生生成 A 的两种反应物之一。试 写出生成 B 的化学反应方程式。 (3)FeCl3 与乙醇混合,发生化学反应,随后往反应体系中通入氨气。 ①写出该化学反应方程式。 ②如何将反应产物加以分离? 49.补铁剂中铁元素的含量是质检部门衡量其质量的重要指标,实验主要包括如下步 骤: - ①配制 0.01mol/L、0.008mol/L 等一系列浓度的[Fe(SCN)6]3 (红色)标准比色液 ②样品处理

③准确量取一定体积的待测液于溶液中(比色管) ,加入稍过量的 KSCN 溶液,并稀 释到 10mL。 ④比色,直到与选取的标准颜色一致或相近即可。 试回答下列问题: (1)配制 100mL 0.01mol/L 溶液,需要的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、量筒,还需 要: 、 。 (2)步骤②脱色过程包括加入: (填:脱有机色素 的吸附剂名称)→搅拌煮沸→冷却→ (填操作) 。 (3)比色法确定待测液的浓度其原理是 。
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(4)若其补铁剂是由乳酸(CH3CH(OH)COOH)与铁粉作用生成的,请写出该反应 的化学方程式: 。 50.将适量黄色的草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)粉末加入试管,在酒精灯上边加热边 摇动,发生剧烈反应,产生的气体可使燃着的木条熄灭,同时生成黑色的铁粉,反应将结 束时,用橡皮塞塞好试管,稍冷后,打开塞子将所得的铁粉洒在石棉网上,便会自燃起来。 请回答下列问题: (1)铁粉为什么会在空气中自燃?是因为 。 (2)写出草酸亚铁受热分解的化学方程式 。 51. (1)在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末,发现碳酸钙逐渐溶解,同时还产生的 现象有① ② 。用离子方程式表示产生上述 。 现象的原因 (2)在饱和氯化铁溶液中加入一种单质,也会产生类似上述现象的反应,这种单质 是 。 A 磷 B 硫 C 镁 D 铜 (3) 向物质的量之和为 0.1mol 的 FeCl3 和 AlCl3 混合溶液中加入 90mL 4mol/L 的 NaOH + + + 溶液,使其充分反应。假设原溶液中 Al3 物质的量与 Al3 和 Fe3 总物质的量之比为 X。 ①当 X=0.4 时,溶液中产生的沉淀是 ,其物质的量为 。 。 ②当沉淀只有 Fe(OH)3 时,X 的取值范围为 52.磁性材料 Fe2O3 可由 FeSO4 热分解反应制得。写出反应方程式。 53.在醋酸溶液中 K4Fe(CN)6 和 NaNO2 反应可得纯 NO。写出反应式。 54.在新生代的海水里有一种铁细菌,它们摄取海水里的亚铁离子,把它转变成它们 的皮鞘(可以用 Fe2O3 来表示其中的铁) ,后来便沉积下来形成铁矿;这个用酶为催化剂的 反应的另一个反应物是 CO2,它在反应中转变为有机物,可用甲醛来表示。试写出配平的 离子反应方程式。 - - 55. H2O2 作用下可实现 Fe(CN)63 与 Fe(CN)64 之间的相互转化, 在 在酸性溶液中 H2O2 - 4- 3- 3- 可使 Fe(CN)6 转化为 Fe(CN)6 ;在碱性溶液里 H2O2 可使 Fe(CN)6 转化为 Fe(CN)64 。 写出以上相互转化的离子方程式。 - - 56.过氧化氢可使 Fe(CN)63 和 Fe(CN)64 发生相互转化,即在酸性溶液 H2O2 把 - - - - Fe(CN)64 转化为 Fe(CN)63 ,而在碱性溶液里 H2O2 把 Fe(CN)63 转化成 Fe(CN)64 。写出配 平的离子方程式。 57.某淡绿色晶体 A,若配成溶液并加入 BaCl2 溶液后,则生成不溶于酸的白色沉淀 沉淀 B;若在 A 溶液中加入 NaOH,则生成白色胶状沉淀 C,并很快地变成红棕色,再加 入 HCl,此红棕色沉淀又溶解,若滴入 KCNS 溶液,则有深红色物质 D 生成。试推测上述 四种物质并写出有关反应方程式。 58.某元素 N 的高价含氧酸盐 A 中,氧元素的质量百分含量为 32.31%;A 是深紫色 晶体,易溶于水,在酸性溶液中不稳定,具有强氧化性;其酸根与高锰酸根、铬酸根、硒 酸根很相似,遇钡离子即产生沉淀 B;B 中氧元素的质量百分含量为 24.89%。 (1)N 的元素符号是 ,A 的化学式是 ,B 的化学式是 。 (2)列举 A 在实际生产生活中的应用一例,并说明该物质在应用中的原理和优点。 (3)A 可由 N 的硝酸盐、碱和氯气在一定条件下制得的,写出该反应的化学方程式;
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59. 固态 K3Fe(C2O4)3· 2O 受热失重如右图所示。 3H 纵坐标为固体物质的质量,设起始时为 100%,在一定 温度下失重后固态物质的质量为原先的 89.1%…… (1) (A)段表示什么反应过程? (2) (B)段表示什么反应过程? (3) (C)段表示什么反应过程? (4) (D)段表示什么反应过程? 60.将固体 FeC2O4·2H2O 放在一个可以称出质量 的容器里加热,固体质量随温度变化的关系如图所示: 纵坐标是固体的相对质量。写出下列三个区间的质量发 生突变的化学方程式。 A~B B~C C~D 61.铁和铝是人体所必需的两种重要元素,也是中 学化学学习的重要内容,以下是这两种元素及其化合物的一些相关内容。 (1)酸和碱通常发生中和反应生成盐和水,但也有例外,如在一定条件下: - + - + - HS +H HS H +S2 ①H2S + - ②Fe(OH)3(s) Fe(OH)3(1) Fe3 +3OH + - + ③2Fe3 +S2 2Fe2 +S↓ + - FeS↓ ④Fe2 +S2 试回答: 请补充可能存在的另外一个离子方程式 ,判断“同一体系内的几个平衡可 以相互影响”的说法是否正确? + + - - + (2)Al3 、Fe3 能与 AlO2 等离子发生水解反应,并生成沉淀、如:AlO2 和 Al3 在 + - 水溶液中发生反应的离子方程式为:Al3 +AlO2 +6H2O=4Al(OH)3↓。请写出偏铝酸钠 和氯化铁两溶液混合后反应的离子方程式。 (3)偏铝酸钠溶液和碳酸氢钠溶液混合后会出现白色沉淀。请写出化学方程式。 62.高铁(Ⅵ)酸盐是新一代水处理剂,其制备方法有:①次氯酸盐氧化法(湿法) ;② 高温过氧化物法(干法) ;等。 (1)①法在碱性溶液中,利用次氯酸盐氧化三价铁盐,试写出并配平这一反应方程 式。 (2)②法是 Na2O2/FeSO4 体系在 N2 流中于 700℃反应 1 小时,可得到高铁酸盐,已 知反应过程中的失重率为 4.15%,试写出并配平这一反应方程式。 (3)②法要求混合 Na2O2/FeSO4 时,应在密闭干燥的容器中进行。为什么? (4)高铁酸盐为何作为水处理剂?它比氯源型净水剂(如漂白粉等)有何优越性? 63. (Ⅵ) 铁 酸盐中的 Fe 具有不寻常的高价态+6 价, 可以进行 3 电子还原放电反应, 其还原产物及分解产物无毒无害,具有新一代绿色电池的重要特征。铁(Ⅵ)酸盐合成一 个半世纪以来,由于认为它不稳定,至今其化学和电化学性质并不很清楚,直到 1999 年 以色列科学家 Licht 博士在 Science 上发表研究结果,表明铁(Ⅵ)酸盐/Zn 电池可以获得
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比常规碱性电池多 50%的容量,铁(Ⅵ)酸盐高能电池才又引起深入的研究。 ;铁的氧化数在理论上可以高 (1)按照铁元素的核外价电子排布式为 达 ;试说明Fe与Os相比,铁的氧化数达到高氧化态困难的原因是 ; (2)Fe(Ⅵ)酸盐容易按照反应式(如下)发生分解,该反应在任意温度下的△G< 0,因此Fe(Ⅵ)酸盐从热力学上来说是不稳定的。Fe(Ⅵ)酸盐具有很强的氧化性可以 氧化有机物和细菌因此将Fe(Ⅵ)酸盐用作水处理剂,以及有机合成试剂的研究较多。完 成下列反应式: - FeO4 2 + H2O= FeO(OH)+ + (3)Fe(Ⅵ)酸盐不稳定其原因是由于痕量的Ni(II)和Co(II)对以上反应具有很 强的催化作用,但是我们可以改变溶液酸碱性来提高其稳定性。 Fe(Ⅵ)酸盐具有很强的氧化性,请分别写出酸性和碱性条件下的还原半反应: 酸性: 碱性: Φ碱,使 性提高可以增强Fe(Ⅵ)酸盐稳定性,这种方法 判断电极电势Φ酸 的另外一个好处是 (4)MnO2 的掺入可降低 Fe(Ⅵ)酸盐电池的放电电压,其机理是由于正极掺杂的 - MnO2 也能发生放电反应,其放电产物 Mn2O3 可以与 FeO42 发生化学反应,原来紫黑色粉 - 末中开始出现铁锈色,生成的 MnO2 可以催化 FeO42 发生还原反应,使得其还原电位向 MnO2 的还原电位靠拢,放电电压降低。请写出上面的所有反应式: 64.标准电极电位的高低可以表明物质在水溶液中其氧化态氧化性的强弱以及还原性 的强弱。标准电极电位代数值越高,其氧化态氧化性越强,其还原态还原性越弱。 已知:E0Fe3 /Fe2 =0.77V;E0(CN)2/CN =0.37V;E0PbO2、H /Pb2 =1.46V;E0Cl2/Cl =1.36V。 + Fe3 具有中等强度的氧化性,又由于它具有空轨道,因此可以与许多具有孤对电子的 - - - - - - 离子形成配离子。如与 H2O、Cl 、SCN 、F 、C2O42 、CN 等配合。CN 在性质上与卤 - 离子 X 相似,而(CN)2 则似游离卤素 X2,故(CN)2 称为拟卤素。 制备黄血盐 K4[Fe(CN)6]可以由 FeSO4 与 KCN 直接在溶液中作用而合成,但制备赤血 + - 盐 K3[Fe(CN)6]却不能直接用 Fe3 离子与 CN 直接作用而得,而是采用氧化剂 Cl2 或 H2O2 将黄血盐氧化为赤血盐。 + - 铅位于第 6 周期 IVA 族,具有+2,+4 两种氧化态,溶液中的无色 Pb2 遇 S2 生成溶 - 于硝酸的黑色 PbS 沉淀,遇 CrO42 生成黄色沉淀(铬黄颜料) ,此反应很灵敏;棕色+4 + - 价氧化物是铅蓄电池的阳极材料,其氧化性很强,在酸性溶液中能把 Mn2 氧化成 MnO4 。 今有稀盐酸、 稀硫酸、 稀硝酸、 硫化钠、 Pb、 硫酸铁、 硫酸亚铁、 KCN、 2O2、 H MnSO4、 K2CrO4 等试剂,请选择适当试剂,按要求回答下列问题: (1)写出制备黄血盐的化学方程式: ; (2)写出制备赤血盐的化学方程式: ; (3)不能用 Fe2(SO4)3 与 KCN 直接反应制备赤血盐的原因是 ; (4)证明一种红色固体 Pb3O4 中含有+2、+4 价两种铅离子的方法和现象是 。 65.有一种白色的物质 A,能溶于水,现配成它的溶液,往 A 溶液中加入 Fe(Ⅲ)
+ + - + + -

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盐的溶液 B,得到有色沉淀 C,C 不溶于稀 H2SO4,也不溶于 NaOH 溶液,但能溶于一种 钠盐的溶液 D,且又见光易分解,故在生产生活中有重要用途,往滤去 C 的滤液中加入几 滴 KSCN 溶液,不见有血红色出现。往 A 的溶液中加入 Ca(OH)2 溶液,产生大量略带棕色 的沉淀 E,加热过滤后的沉淀,棕色消失,再用稀 HNO3 处理残余固体物质,仍有大量不 溶物质 F,F 能溶于热的浓 H2SO4 得到一种无色气体,测得该气体密度为 2.4g/L(27℃、 101kPa) 。取少量残留液用水稀释,并用 Ca(OH)2 滴定至中性,过滤除去不溶物,所得滤 液中加入大量乙醇,溶液变浑浊,静置不久后,在底部沉淀出一层固体物质 G。 (1)写出 A、B 的化学式和 E 物质的主要成分。 (2)写出 C、D 反应的化学方程式。 (3)写出 HNO3 处理残余固体物时发生的反应方程式。 (4)试解释为什么加入 KSCN 后溶液不显血红色。 (5)G 是什么?为什么加入乙醇后能析出来? 66.过量(理论量为 150%)H2C2O4 和 Fe(Ⅱ)盐溶液反应得黄色沉淀,经过滤、洗 涤、干燥后称取 0.2644g 黄色固体溶于稀硫酸,加热到约 70℃,用 0.0200mol/L 的 KMnO4 + 溶液滴定到终点,消耗 44.10rnL。使滴定后溶液流经盛有锌汞齐的管,把溶液中的 Fe3 离 + 子完全还原为 Fe2 离子,再用上述 KMnO4 滴定达终点,消耗 14.68mL。写出该黄色物的 化学式。 3 2 3 若往第一次滴定后溶液中加锌粉和 H2SO4 把 Fe +离子还原为 Fe +离子。为检验 Fe + 离子是否已完全被还原,可用 NH4SCN 溶液。现有两种操作: ①往溶液中滴加 NH4SCN 溶液; ②用玻璃棒酿取 1 滴溶液和点滴板穴中的 NH4SCN 溶液反应。 你认为应该按第①项还 是第②项进行操作?简述理由。 3 2 2 用锌汞齐或锌粉还原 Fe +离子为 Fe +离子时,是否会发生 Zn 置换 Fc +离子的反应? 2 如若能够发生,将影响实验结果,你认为在实验时应注意什么条件可避免 Zn 置换 Fe +离 子反应的发生? C组 67.K3[Fe(CN)6]晶体,加入 KOH 溶液中,加热,有氧气放出,请写出反应的化学方 程式。 68.K4[Fe(CN)6]可由 FeSO4 与 KCN 直接在溶液中制备,但 K3[Fe(CN)6]却不能由 Fe2(SO4)3 和 KCN 直接在水溶液中制备,为什么?应如何制备 K3[Fe(CN)6] 69.晒图方法是把图纸覆盖在用 K3[Fe(CN)6]和 K3[Fe(C2O4)3]混合物浸过共干燥的纸 上。在强光下曝晒一会,再把纸浸入水中,原先图纸上有线条的部分在纸上为无色,原图 上无线条的部分呈现蓝色,晒图时发生的两个化学反应方程式。 70.黑白照片也可调成有色照片,其原理是:借助化学反应将银的图像变成其它有色 化合物,使照片色泽鲜艳或防止变色。一种红色调色液的主要成分是 CuSO4 和 K3Fe(CN)6 的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中,其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的, 当认为色调合适时,取出照片,洗净晾干即可。请用化学方程式来表示调色原理。 71.银白色的普通金属 M,温度在 500K,压力在 200MPa 条件下同一氧化碳作用生 成一种淡黄色液体 A,A 又能在高温下分解为 M 和一氧化碳。
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金属 M 的一种红色配合物 B 具有顺磁性,μ=2.3(玻尔磁子) 在中性溶液中微弱 ,B 2- 水解,在碱性溶液中 B 把 Cr(Ⅲ)氧化为 CrO4 ,而本身被还原成 C 溶液。 + C 盐具有反磁性,C 溶液在弱酸介质中与 Cu2 作用生成红褐色沉淀,因而常作为 Cu2 + 的鉴定试剂。C 溶液可被氯化成 B 溶液。固体 C 在高温下可以分解,其分解产物为碳化 物 D(化学式中碳的 wt%=30%) 、剧毒的钾盐 E 和常见惰性气体 F。 + + 碳化物 D 经硝酸处理后可得 M3 离子, 3 离子碱化后与 NaClO 溶液反应, M 可得到紫 3+ 红色溶液 G,G 溶液酸化后立即变成 M 离子并放出气体 H。 (1)写出 A~H 所表示的物质的化学式。 (2)写出如下变化的离子方程式: ①B 在磁性条件下氧化 Cr(Ⅲ) ; 3+ ②M 碱化后与 NaClO 溶液反应生成 G。 72.制备三草酸络铁(Ⅲ)酸钾 K3Fe(C2O4)3·3H2O 的步骤如下: 称取 6.5g 草酸亚铁 FeC2O4·2H2O,悬浮于含 10g K2C2O4·H2O 的 30cm3 溶液中。由 滴定管慢慢加入 25 cm3 6%的 H2O,边加边搅拌并保持溶液温度为(约)40℃。加完 H2O2 后,把溶液加热至沸,即有 Fe(OH)3 沉淀。为溶解 Fe(OH)3,先加 20cm3 H2C2O4 溶液(10g ,然后在保持近沸的条件下滴加 H2C2O4 溶液直到 H2C2O4·2H2O 溶于水成 100cm3 溶液) 3 Fe(OH)3“消失”为止(约加 5cm H2C2O4(溶液) ,不要加过量的草酸。过滤,往滤液中 加 30cm3 乙 醇 , 温 热 以 使 可 能 析 出 的 少 量 晶 体 溶 解 。 放 在 黑 暗 处 冷 却 待 其 析 出 K3Fe(C2O4)3·3H2O 晶体。 (1)写出所有的反应方程式; (2)为什么要放在黑暗处待其析出晶体? (3)为什么要加乙醇? (4) 2O4· 2O 是难溶物, FeC 2H 又不容易购到, 因此有人建议: 用(NH4)2SO4· FeSO4· 2O 6H 和 H2C2O4·2H2O 为原料(合成 FeC2O4·2H2O 就是用这二种原料)代替 FeC2O4·2H2O, 其他操作如上进行。请评价这个建议。 73.草酸亚铁的制备及其组成测定。 (1)试剂: 硫酸亚铁铵(固体) ,草酸(固体) ,锌粉,0.03mol/L KMnO4 溶液,2mol/L H2SO4 溶 液,草酸钠(固体) ,丙酮。 (2)仪器: 50mL 烧坏,100mL 烧杯,250mL 锥形瓶,称量瓶,酸式滴定管,25mL 移液管,布 氏漏斗,容量瓶,吸滤瓶,洗耳球,长颈漏斗,温度计。 (3)草酸亚铁的制备: 称取 5g 草酸放入 50mL 烧杯中,加入 30mL 蒸馏水,加热溶解(A 液) 。 称取 8g 硫酸亚铁铵放入 100mL 烧杯中,加入含 1mL 2mol/L H2SO4 的 25mL 水中,加 热,待溶解后把 A 液加入此溶液中,加热并煮沸,趁热用布氏漏斗过滤,约用 100mL~ 150cmL 热水充分冲洗沉淀,最后用丙用洗涤沉淀,抽干,称重,装入称量瓶中,待用, 计算产率。 (4)0.03mol/L KMnO4 标准溶液的标定: 准确称取基准级草酸钠 2.2g~2.6g,溶于适量水中,加热溶解,配制成 250mL 标准溶
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液。移取此液 25.00mL 于锥形瓶中,加入 2mol/L H2SO4 15mL,加热至 333K~353K,立 即用 KMnO4 标准溶种滴定,待一滴褪色后,再滴下一滴,直至出现粉红色,并在 30s 之 内不褪色为终点。记下读数,重复两次,计算 KMnO4 标准溶液的浓度。 (5)草酸亚铁的组成测定: 准确称取 0.2g~0.3g 上述制备的草酸亚铁(两份)各溶于 30mL 2mol/L 的 H2SO4 中, 在与前面相同的条件下,用 KMnO4 标准溶液滴至终点,记下读数 V1。 在到终点的溶液中加入 2g 锌粉,煮沸 20min,若煮沸过程中失水过多,可添加少量蒸 馏水。然后用长颈漏斗过滤,滤液放入 250mL 锥形瓶中,并用蒸馏水洗涤锌粉。合并滤 液和洗涤液于 250mL 锥形瓶中,加入 15mL 2mol/L H2SO4,在与前面相同的条件下,用 KMnO4 标准溶液满至终点,记下读数 V2。 计算 Fe 与草酸根的含量,由此确定草酸亚铁的组分的摩尔比值,并写出其完整的化 学式。 (6)思考题: ①在滴定中,终点为什么以 30s 不褪色为限? ②在配制 KMnO4 标准溶液时应特别注意哪几点? ③为什么滴定过程必须控制在 333K~353K 范围内? ④在滴定时,刚满入第一滴 KMnO4 溶液,红色褪去较慢,第二滴亦然……,几滴以 后再滴 KMnO4 溶液红色迅速褪去,为什么?(试从反应机理加以说明)你有什么办法使 滴定过程的化学反应一开始就加快? ⑤在上述合并滤液和洗涤液的锥形瓶中为什么要加入 15mL 2mol/L 的 H2SO4,然后再 用 KMnO4 标准溶液滴定?若不加 H2SO4 溶液,就滴定,你估计会有什么现象?会对实验 结果造成什么影响? ⑥在用长颈漏斗过滤前,理应采取什么步骤?为什么?

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参考答案( ) 参考答案(98)
A、D C C A A、D D A (1)淡蓝绿色晶体 (2)溶液颜色为浅绿色 + (3)证明试样溶液中含有 Fe2 滴入 KSCN 溶液,溶液不显红色,再向试管中滴入 + 新配制的氯水,溶液变成血红色,说明有 Fe3 存在,这个结果间接的说明在原溶液中 2+ 有 Fe 存在。 9 (1)Fe(OH)3 胶体;Fe(OH)3 沉淀;H2;Fe。 (2)可以用过滤的方法把胶体溶液中的沉淀物质分离出来。 + + Fe(OH)3(胶体)+3H ,使得 (3)氯化铁溶液中存在着水解平衡:Fe3 +3H2O + + 溶液呈强酸性,铝粉参与两个反应:①2Al+6H =2Al3 +3H2↑,因为生成气体逸出, + 使得这个反应成为主反应,减小了 c(H ),促使氯化铁的水解平衡向正向移动,生成大 + + + 量的氢氧化铁胶体溶液和少量氢氧化铁沉淀。②Al+3Fe3 =Al3 +3Fe2 ,2Al(过量) + + + + +3Fe2 =2Al3 +3Fe(黑色)。由于 Fe3 在溶液中被水分子包围,形成[Fe(H2O)6]3 ,不 3+ 利于铝粉与 Fe 的接触,使得这一反应可能成为次要的反应,只生成少量的单质铁。 10 (1)配平工业上制备铁酸钠的化学方程式:1 3 4→2 3 2 (2)1.2 + - (3)② NH4 +NO2 →N2+2H2O 11 (1)FeCl3 + - - 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 (2)SO2+Cl2+2H2O=4H +SO42 +2Cl (3)焊接钢轨(或冶炼钒、铬、锰等金属) (4)2FeSO4 7H2O Fe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O 12 (1)2SO2+O2


1 2 3 4 5 6 7 8

2SO3

3 (2)Fe2O3+6H =2Fe ++3H2O Fe2O3+SO2↑+SO3↑ (3)2FeSO4 (4)取试样加盐酸酸化,再加入氯化钡溶液,有白色沉淀生成即为硫酸根。 13 (1)1,3,4,2,3,2 (2)B (3)1.2 (4)C 14 (1)2FeSO4·7H2O Fe2O3+SO2↑+SO3+14H2O (2)SO2 为大气污染物,缺少尾气处理装置 (3)3CH3CH2OH+Fe2O3 2Fe+3CH3CHO+3H2O (4)关闭活塞 K,将 E 的导气管插入水中,微热 C 管,E 中有气泡产生,停止加热后, E 管出现一段水柱,说明装置不漏气 (5)防止倒吸 (6)CH3CHO+2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O 15 (1)不支持 FeO 有还原性,SO3 有氧化性,受热时要发生氧化还原反应 (2)①在 C 装置的导管出口处有刺激性气味 ②Fe2O3 SO3

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③ ④2FeSO4·7H2O Fe2O3+SO2↑+SO3↑+7H2O 16 (1)除油污 升高温度,溶液碱性增强,去油污能力增强 3+ (2)应该铁屑过量(或反应后溶液中必须有铁剩余) ,否则溶液中可能有 Fe 存在 7H (3) 洗涤除去晶体表面附着的硫酸等杂质用冰水洗涤可降低洗涤过程中 FeSO4· 2O 的损耗

(4)

(5)56.7℃<t<64℃ Fe3O4+4H2 17 3Fe+4H2O(g) (2)黑色固体变红,右端管壁有水珠 (3)取少量滤液,滴入几滴 KSCN 溶液,观察溶液是否变红色 + + (4)①将 Fe2 氧化成 Fe3 ;②加热浓缩。冷却结晶,过滤 18 (1)2NaCl+MnO2+2H2SO4 Na2SO4+MnSO4+Cl2↑+2H2O (2)饱和食盐水(或水) (3)安全瓶,防止倒吸 - - - (4)2OH +Cl2=Cl +ClO +H2O (5)D E C 19 (1)①关闭活塞 a、活塞 b,打开分液漏斗活塞和瓶塞,从中注水,漏斗下端会形成 一段液柱,一段时间后,若液柱缓缓下移,说明气密性不好,若液柱停住不动,则说 明气密性良好。②关闭分液漏斗活塞和活塞 b,打开活塞 a,将管口 B 接一段带玻璃管 的乳胶管并引入水槽水中,双手捂住装置 A,若水槽中有气泡产生、放开双手玻璃管 中形成一段液柱, 则气密性良好。 (回答出①②中的任何一点都可, 其他合理答案也可) (2)铁粉与杂质铜形成原电池反应,加快了反应速率。 (3)因为 FeCl3 是强酸弱碱盐水解:FeCl3+3H2O 2Fe(OH)3+3HCl,加热蒸干时 使 HCl 挥发造成水解平衡右移,因此得不到 FeCl3·H2O (4)双氧水或新制氧水 (5)5V/2m 或 56V/22.4m
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或 20 (1)关闭活塞 a、c,打开活塞 b,在导管口 B 接一导管并浸入水槽中,用双手捂住装 置 A,若导管口有气泡产生,且放开双手后能中形成一段稳定的水柱,则气密性良好。 [或:关闭活塞 b、c,取下分液漏斗上口活塞并从中注水,若在分液漏斗中可形成稳定 的液面,则说明装置 A 气密性好;若分液漏斗中的液面缓缓下降,说明气密性不好。] Fe(OH)3+3HCl;加热蒸发时,因 ?H> (2)FeCl3 在溶液中水解:FeCl3+3H2O 0,HCl 挥发(HNO3 分解)使平衡向右移动,最后得到 Fe(OH)3 和 Fe2O3。 (3)晶体中会混有少量 Fe(NO3)3 将稀 HNO3 换成 H2O2,并加入少量稀盐酸(或将稀 HNO3 换成新制氯水) 。 (4)量筒、集气瓶、导管(或量筒、水槽、导管。缺量筒不给分) 。 (5)
5V 56V × 100%或 × 100% 。 2m 22.4 m

21 (1)关闭活塞,在支管口与导管口各连接一段橡皮管并浸入水中,两手紧贴容器外壁, 若橡皮管口有气泡冒出,证明不漏气,反之则漏气。 Fe3O4+4H2↑ (2)3Fe+4H2O (3)B,石棉能耐高温,且溴不腐蚀石棉。 (4) ①使溴挥发逸出进入 a 管, ②将装置里的空气排尽 (防止铁在高温下被氧气氧化) 。 (5)37.0% (6)将尾气通过盛 NaOH 溶液的烧杯中。 22 A.Fe B.FeSO4·7H2O C.FeSO4 D.Fe2O3 E.SO2 F.SO3(E.SO3 F.SO2) 23 Fe2(SO4)3·9H2O 24 (1)B:KCl C:K2SO4 D:NH4Cl E:Fe2O3 F:CO2 (2)①(m+n)FeSO4+2(m+n)NH4HCO3=Fem+n(OH)2n(CO3)m↓+(m+n)(NH4)2SO4+ (2n+m)CO2↑+mH2O ②:4Fem+n(OH)2n(CO3)m+(m+n)O2→(3m+n)H2O=2(m+n)Fe(OH)3↓+2mCO2↑ ③(NH4)2SO4+2KCl K2SO4+2NH4Cl(必需写上 DFA) (3)降低 K2SO4 的溶解度,使之结晶析出,促使平衡向右进行。 (4)能溶于水。 25 (1)除去混在氢气中的酸性气体 (2)A B、C 将 E 中的产生的硫酸亚铁溶液压入 D 中 (3)② (4)用氢氧化钠溶液除去混在氢气中的酸性气体 氢氧化钠溶液重复使用 用氢气驱赶氧气,防止亚铁盐被氧化(等其它合理答案) 26 (1)27.8 (2)①→②→④→③→⑤ (3)偏低 (4)重新配制 重新配制 27 15.0% 1 12 748g/mol 28 FeC2O4 29 (1)各为 0.1 mol (2)FeCl3 和 AlCl3
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30 n(Fe2 )=0.002mol n(SO42 )=0.004mol n(NH4 )=0.004mol n(H2O)=0.012mol (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 31 K2FeO4 32 (1)AB (2)除去过量的铁屑 (3) 2(SO4)3; Fe 废铁屑中含有氧化生成 Fe2O3 (或 Fe3O4) H2SO4 溶解生成 Fe2(SO4)3。 被 FeSO4 被空气氧化生成 Fe2(SO4)3;取少许滤液,加 KSCN 溶液,观察溶液是否变血红 色。 (4)若反应后得到的 FeSO4 在 50℃时配成饱和溶液,其体积为 34.17mL<50mL。蒸 发后溶液尚未饱和 (5)C (6)11.0g 33 A 34 D 35 B 36 B、D 37 D 38 B、D 39 C 40 D 41 B 42 A + 43 2Fe(NO3)3+16NaOH+3Cl2=2Na2FeO4+6NaNO3+6NaCl+8H2O 其还原产物 Fe3 水 解生成氢氧化铁胶体,胶体的胶粒对杂质有吸附作用。 + + - 44 高 Fe3 比 Fe2 的由荷高、半径小,因而高于极化力较大,容易使 SO42 变形而分解 3+ 45 有气泡和棕褐色沉淀产生 这是由于 FeCl3 溶液中 Fe 的水解而显酸性, 镁条与氢离子 + 作用放出氢使溶液 pH 值计高,促进 Fe3 水解形成 Fe(OH)3 沉淀,同时放氢反应也得 + + + + 以促进:Fe3 +3H2O Fe(OH)3+3H ;Mg+2H =Mg2 +H2↑ - - - - 46 Fe3O4+5ClO +6OH =3FeO42 +5Cl +3H2O - FeO42 有强氧化性,可以给水杀菌消毒 + 其还原后的 Fe3 水解生成 Fe(OH)3,可以凝聚水中的悬浮物面净化水 47 固体物质由无水氯化铁和无水氯化铝组成 无水氯化铝晶体 升华 潮解 氯化氢 48 (1)Fe2O3+FeCl3=3FeOCl (2)A1Cl3+FeOCl=AlOCl+FeCl3 (3) (1)FeCl3+3C2H5OH+3NH3=Fe(OC2H5)3+3NH4Cl (2)用苯从反应混合物中萃取 49 (1)100mL 容量瓶 胶头滴管 (2)活性炭 过滤 (3)溶液颜色与物质的量浓度成正比 (4)CH3CH(OH)COOH+Fe→(CH3CH(OH)COO)2Fe+H2↑ 50 (1)由于生成的铁粉很细,与空气有很大的接触面积,极易被氧化并产生热量,使铁 粉达到着火点而引起自燃 (2)FeC2O4·H2O ? ?→ Fe+2CO2↑+2H2O↑ 51 (1)①有无色无味气体生成 ②溶液颜色变深,产生红褐色胶体(久置有红褐色沉淀) + + + + Fe3 +3H2O Fe(OH)3+3H CaCO3+2H =Ca2 +CO2↑+H2O (2)C
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(3)①Fe(OH)3 0.06mol ②0≤X≤0.6 2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑ K4Fe(CN)6+NaNO2+2HAc=K3Fe(CN)6+NO↑十 KAc+NaAc + + (1)4Fe2 +CO2+5H2O=2Fe2O3+H2O+8H + - 4- 酸性溶液中:2Fe(CN)6 +H2O2+2H =2Fe(CN)63 +2H2O - + - 碱性溶液中:2Fe(CN)63 +H2O2+2OH =2Fe(CN)64 +2H2O+O2↑ + - - 4- 3- 2Fe(CN)6 +H2O2+2H =2Fe(CN)6 +2H2O 2Fe(CN)63 +H2O2+2OH =2Fe(CN)64 - +2H2O+O2↑ - A FeSO4 B BaSO4 C Fe(OH)3 D [Fe(CNS)x]3 x (反应方程式略) (1)Fe K2FeO4 BaFeO4 (2)饮用水消毒和净化 高铁酸盐在水溶液中不稳定,能分解出 O2,具有杀菌消毒 作用,同时产生 Fe(OH)3 胶体吸附水中悬浮杂质。 优点:无毒,且 Fe(OH)3 具有吸 附杂质的作用。 (3)2Fe(NO3)3+16KOH+3Cl2=2K2FeO4+6KNO3+6KCl+8H2O (1) (A)段为失水过程。K3Fe(C2O4)3·3H2O K3Fe(C2O4)3+3H2O (2) (B)段没有发生化学变化,表示 K3Fe(C2O4)3 的热稳定区间,不会吸水,也不会 分解。 (3) (C)段为 K3Fe(C2O4)3 分解为 K3FeO(C2O4)2、CO、CO2 的过程。 K3Fe(C2O4)3 K3FeO(C2O4)2+CO↑+CO2↑ (4) (D)段为 K3FeO(C2O4)2 分解为 K3FeO2(C2O4)、CO、CO2 的过程。 K3FeO(C2O4)2 K3FeO2(C2O4)+CO↑+CO2↑ FeC2O4·2H2O=FeC2O4+2H2O FeC2O4=FeO+CO+CO2 6FeO+O2=2Fe3O4 + - (1)H +OH =H2O;正确 - 3+ (2)Fe +3AlO2 +6H2O=Fe(OH)3↓+3Al(OH)3↓ - - - (3)AlO2 +HCO3 +H2O=Al(OH)3↓+CO32 - - - 3+ 2- (1)2Fe +3ClO +10OH =2FeO4 +3Cl +5H2O

(2)2FeSO4+6Na2O2 ?1000??→ 2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑ ? K;N 2 (3)Na2O2 有强的吸潮性 具有杀菌消毒作用, 同时产生 Fe(OH)3 (4) 高铁酸盐在水溶液中不稳定, 能分解出 O2, 胶体吸附水中悬浮杂质 优点:无毒,且 Fe(OH)3 具有吸附杂质的作用。 63 (1)3d64s2 +8 Fe 的原子半径小于 Os,所以 Fe 原子中的原子核对价电子的吸引力 强,形成高氧化态难。 - - (2)4FeO4 2 +6H2O=4FeO(OH)+3O2+8OH + - 2- 3+ (3)FeO4 +8H +3e =Fe +4H2O - - - FeO42 +5/2H2O+3e =1/2Fe2O3+5OH + + + + > 碱性 是能使 Ni2 、Co2 沉淀降低电解液中的 Ni2 、Co2 浓度减少它们对 Fe(VI) 酸盐分解反应的催化作用提高 Fe(VI)酸盐的稳定性 - - (4)3MnO2+3/2H2O+3e =3/2Mn2O3+3OH - 2- 3/2Mn2O3+FeO4 +H2O=3MnO2+1/2Fe2O3+2OH 64 (1)FeSO4+6KCN=K4[Fe(CN)6]+K2SO4 (2)2K4[Fe(CN)6]+H2O2+H2SO4=2K3[Fe(CN)6]+K2SO4+2H2O + - + + + (3)因 Fe3 能将 CN 氧化,而 Fe3 被还原为 Fe2 ,结果得不到赤血盐:2Fe3 +2CN - + =2Fe2 +(CN)2↑ (4)取 Pb3O4 少许与稀硝酸完全反应生成无色溶液和棕色沉淀;过滤后,滤液(适度
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中和)加 K2CrO4 溶液的黄色沉淀(PbCrO4) ,说明原 Pb3O4 中有+2 价铅;沉淀用硝 - 酸酸化,加入 MnSO4 溶溶液并加热,溶液中出现 MnO4 的紫色,显示 PbO2 有强氧化 性,说明 Pb3O4 中有+4 价 Pb,或者把滤渣干燥后涂在铅板上一与另一块铅板用导线 连接在稀硫酸中可形成铅蓄电池的即为 PbO2(+4 价的铅) (1)A:AgF B:FeBr3 E:CaF2 和 Ag2O (2)AgBr+2Na2S2O3=Na3[(S2O3)2]+NaBr (3)3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O + - - - (4)Fe3 与 F 形成配离子[FeF6]3 该离子比[Fe(SCN)6]3 离子更难电离 (5)G 为 CaSO4 原溶液已饱和,加乙醇使溶剂极性减少,导致 CaSO4 溶解度减小而 析出。 + nH 在酸性条件下第一次滴定等物质的量的 Fe2 离子, 按题意知黄色物质为 FeC2O4· 2O, 2- 2+ C2O4 被氧化(失去 3mol 电子) ,第二次只有 Fe 离子被氧化(失去 1mol 电子) 。 2- 2+ 计算得 Fe :0.01468mol(0.820g) 2O4 :0.01471mol(1.294g) ;C H2O:0.530g(0.0293mol) 该黄色物的化学式为 FeC2O4·2H2O 应按第②项操作,否则 Fe(SCN)3 将影响观察终点。 保持溶液明显酸性。 4K3[Fe(CN)6]+4KOH K4[Fe(CN)6]+O2↑十 2H2O + + + - K4Fe(CN)6 可由 Fe2 和 KCN 在水溶液中制备:Fe2 +4K +6CN =K4Fe(CN)6 + + - 但 K3Fe(CN)6 不能由 Fe3 与 KCN 在溶液中直接制备,因 Fe3 能将 CN 氧化而有杂质 + - + + - + K4Fe(CN)6 生成:2Fe3 +2CN =2Fe2 +(CN)2↑ Fe2 +6CN +4K =K4Fe(CN)6 正确制备 K3Fe(CN)6 的方法是将 K4Fe(CN)6 氧化:2K4Fe(CN)6+H2O2=2K4Fe(CN)6+ 2KOH 2K3[Fe(C2O4)3] 2K2[Fe(C2O4)2]+K2C2O4+2CO2↑ K3[Fe(CN)6]+K3[Fe(C2O4)2]=K[FeFe(CN)6]+2K2CO3 4Ag+4K3Fe(CN)6+2CuSO4=Cu2Fe(CN)6+3K4Fe(CN)6+2Ag2SO4 (1)A:Fe(CO)5 B:K3Fe(CN)6 C:K4Fe(CN)6 D:FeC2 E:KCN F:N2 G: - Na2FeO4(FeO42 ) H:O2 - - - - - (2)①3Fe(CN)63 +Cr(OH)4 +4OH =3Fe(CN)64 +CrO42 +4H2O - - - 2- ②2Fe(OH)3+3ClO +4OH =2FeO4 +3Cl +5H2O (1)6FeC2O3+3H2O2+6K2C2O4=2Fe(OH)3+4K3Fe(C2O4)3(由于溶液显碱性所以有部 分 Fe(OH)3 生成) 2Fe(OH)3+3H2C2O4+3K3C2O4=2K3Fe(C2O4)3+6H2O (2)因为 K3Fe(C2O4)3·3H2O(或答 K3Fe(C2O4)3) ,见光容易分解。 (3) K3Fe(C2O4)3 见光容易分解及 H2C2O4 易受热分解使配合物破坏, 因 所以不宜用加 体浓缩的方法使之析出晶体。而用加入多量弱极性溶剂——乙醇,以降低溶剂混合物 的极性,使配合物(络盐)在弱极性溶剂中溶解度降低(相似相溶原理)而结晶析出。 (4)不可取。因生成 FeC2O4·2H2O 同时溶液中有(NH4)2SO4 和 H2SO4。H2SO4 是强酸 - - 将和 C2O42 (弱酸根)结合成 H2C2O4,降低配位体 C2O42 的浓度,阻碍配合反应。 在后而加乙醇时,(NH4)2SO4 溶解度也降低,因而还有可能析出(NH4)2SO4 晶体,使三 草酸络铁酸钾晶体不纯。 (1)草酸亚铁理论产量的计算:4.06g (2)KMnO4 标准溶液浓度的计算: 标定高锰酸钾标准溶液时,设称取基准草酸钠质量为 m1g,滴定用 KMnO4 标准液两次 平均值为 VmL,KMnO4 标准液的浓度为 c(mol/L)=20m1/67V (3)草酸亚铁的组成测定:
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Fe%=

C2O42-%=
2-

草酸亚铁的组分的摩尔比值为 nFe︰nC2O4 ,从而可写出其完整的化学式。 (4)思考题答案: ①用 KMnO4 溶液滴定至溶液呈粉红色时,并不意味着反应达到终点,因为 KMnO4 与 H2C2O4 反应速度较慢,在 30s 内粉红色会褪去;30s 以后溶液褪色是因为空气中的还 - 原性气体和灰尘都能与 MnO4 缓慢地作用,故终点以 30s 不褪色为限。 ②称取稍多于理论量的 KMnO4,溶解在规定体积的蒸馏水中;将配好的 KMnO4 溶液 加热至沸,并保持微沸约几,然后放量 2d~3d,使溶液中可能存在的还原性物质完全 氧化;③用微孔玻璃漏斗过滤,除去析出的沉淀;将过滤后的 KMnO4 溶液贮存于棕色 试剂瓶中,并存放于暗处,以待标定。总之,注意还原性物质、热、光、酸、碱等对 KMnO4 溶液的影响。 ③在室温下,这个滴定反应的速度缓慢,因此在滴定过程中,溶液的温度不应低于 333K,以使反应能较快地进行。但温度不宜过高,若高于 353K,会使部分 H2C2O4 发 生分解,故滴定过程必须按制温度在 333K~353K 范围内。 2 ④用 KMnO4 溶液滴定时, 开始加入的几滴溶液褪色较慢, 但当这几滴 KMnO4 与 C2O4 2+ 2+ - 作用完毕后,由于生成了 Mn ,反应速度就逐渐加快。Mn 在此反应中起着催化剂 的作用。反应机理可能如下:Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ) ;Mn(Ⅵ) 2 +Mn(Ⅱ)→2Mn(Ⅳ) ;Mn(Ⅳ)+Mn(Ⅱ)→2Mn(Ⅲ) 。Mn(Ⅲ)与 C2O4 - 2 3 生成一系列络合物,如 MnC2O4+、Mn(C2O4) -、Mn(C2O4)3 -等,它们慢慢分解为 Mn (Ⅱ)和 CO2: MnC2O4+→Mn2++O2+·CO2- Mn(Ⅲ)+·CO2-→Mn2++CO2 如果在滴定前,溶液中加入几滴 MnSO4 溶液,那么滴定一开始,反应就是快速的。 ⑤为了使滴定反应能够正常地进行,溶液中应保持足够的酸度,但也不宜过高,故要 先加 15mL 2mol/L 的 H2SO4,然后再用 KMnO4 标准溶液滴定。若不加 H2SO4 溶液,就 滴定,那么会有 MnO2·H2O 褐色沉淀生成,影响终点观察,另外 MnO2·H2O 又能进 一步促进 KMnO4。溶液的分解,结果使 Fe 含量增加,草酸根含量减少,造成误差。 3 3 ⑥在用长颈漏斗过滤前,应注意;保持酸度;检查 Fe +是否完全被还原,若还有 Fe + 3+ 存在,则再加热煮,保持酸度;溶液冷却后再过滤,这些都是为了使 Fe 完全被还原 2 为 Fe +。

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