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第24届全国中学生化学竞赛专项训练—有机化学


麦菊薇化学会 2010.03.20

有机化学专题

第 24 届全国中学生化学竞赛专项训练—有机化学(二)
提示: 【初赛真题】选自 00-09 全国化学初赛试题(精选 31 题) 【波波模拟】选自 06-07 胡波老师原创模拟题(精选十一题) 【冲刺模拟】选自 2009 化学岛第 22 届全国中学生化学竞赛(省级赛区)初赛模拟

题冲刺 说明: 1.本专项练习适用于 2010 年第 24 届全国初赛省级赛区; 2.本资料为个人收集整理,均不为原创题; 3.资料为个人所有,将不对外提供 word 版。以图片形式向外出售; 4.专项训练将于 2010.1-2010.9 由麦菊薇化学会陆续整理提供; 5.培训教练应根据考情讲解重点; 6.应试选手应仔细对阅参考答案及解析; 7.欢迎提供更好资源及错误修改; 警示: 打击盗版,望各位培训教练及广大选手自重!若发现盗版,本资料将不予更新,并对盗版者处以严 厉惩罚。 —麦菊薇化学会至上 2010.03.20 【初赛要求】 有机化合物基本类型——烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、 胺、酰胺、硝基化合物以及磺酸的命名、基本性质及相互转化。异构现象。加成反应。马可尼科夫 规则。取代反应。芳环取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短 的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的 R、S 构型判断。糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和 典型物质、基本性质、结构特征及结构表达式。 【决赛要求】 有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平。有机合成达到国际竞赛大纲二级知识水平。 不要求四谱。不要求不对称合成。不要求外消旋体拆分。 氨基酸多肽与蛋白质的基本概念。DNA 与 RNA。糖的基本概念。 葡萄糖、 果糖、 甘露糖、 半乳糖。 。纤维素和淀粉。 简单有机物的 IUPAC 糖 命名(不要求记忆环中原子的序号) 。 有机立体化学基本概念。构型与构象基本概念。顺反异构 (trans-、cis-和 Z-、E-构型) 。手性异构(R-,S-判 断 ) endo-和 exo-。 利用有机的基本反应 。 对简单化合物的鉴定和结构推定。 【初赛真题】 第一题(09 第 7 题 8 分) 1964 年,合成大师 Woodward 提出了利用化合物 A (C10H10)作为前体合成 一种特殊的化合物 B(C10H6)。化合物 A 有三种不同化学环境的氢,其数目比为 6:3:1;化合物 B 分子 中所有氢的化学环境相同,B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为 1 微秒,在常温下不能分离得到。 三十年后化学家们终于由 A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子 C,[C10H6]2-。化合物 C 中六个氢的化 学环境相同,在一定条件下可以转化为 B。化合物 A 转化为 C 的过程如下所示:
6 14 C10H10 (CH 3) 2NCH 2CH 2N(CH 3) 2 A

n-BuLi, t- BuOK, n-C H

[C10H6]2- 2K+

Me3SnX C 2H 5OC 2H 5 n-C 6H 14

MeLi CH 3OCH 2CH 2OCH 3

[C10H6]2- 2Li + C 2Li +

- 78 oC

1 A 的结构简式:

2 B 的结构简式:
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3 C 的结构简式:

4 B 是否具有芳香性?为什么?

第二题(09 第 9 题 8 分) 请根据以下转换填空:

(1) B 光 照 D

(2) C

A

1 (1)的反应条件 (1)的反应类别 (2)的反应类别

2 分子 A 中有 个一级碳原子,有 至少有 个氢原子共平面。 3 B 的同分异构体 D 的结构简式是:

个二级碳原子,有

个三级碳原子,有

个四级碳原子,

4 E 是 A 的一种同分异构体,E 含有 sp、sp2、sp3 杂化的碳原子,分子中没有甲基,E 的结构简式是:

第三题(09 第 10 题 15 分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备:
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OH CH3 A lC l3 H 3C S O 3H

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OH CH3

A (C4H8) + B (C2HOCl3)

C l3C CH CH2 C=C H2

C l 3C C H C H = C C H 3

C
C H3 C H 3 C ( O C 2 H 5 )3 C l2C =C H CHC CH 2CO OC H2C H3 Cl C H3 C H 3C H 2 O N a C 2H 5O H

D
Cl Cl C O O C H 2C H 3

E
Cl C O O Na N aO H C 2H 5O H Cl C H3 Cl CO O CH 2 Cl

F H
+ N (C H 2 C H 3 )3 + N a C l O

G

I

1 化合物 A 能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。 A 的结构简式

B 的结构简式

2 化合物 E 的系统名称 化合物 I 中官能团的名称 3 由化合物 E 生成化合物 F 经历了

步反应,每步反应的反应类别分别是 。 4 在化合物 E 转化成化合物 F 的反应中,能否用 NaOH/C2H5OH 代替 C2H5ONa/C2H5OH 溶液?为什么?

5 化合物 G 和 H 反应生成化合物 I、N(CH2CH3)3 和 NaCl,由此可推断: H 的结构简式

H 分子中氧原子至少与

个原子共平面。

6 芳香化合物 J 比 F 少两个氢,J 中有三种不同化学环境的氢,它们的数目比是 9 : 2 : 1,则 J 可 能的结构为(用结构简式表示):

第四题 (08 第 9 题 7 分) 化合物 A、B 和 C 互为同分异构体。 它们的元素分析数据为: 92.3%, 氢 碳 7.7%。1 mol A 在氧气中充分燃烧产生 179.2 L 二氧化碳(标准状况) 是芳香化合物,分子中所 。A 有的原子共平面;B 是具有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不同化学环境的氢原子,偶极 矩等于零;C 是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。
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1 写出 A、B 和 C 的分子式。

2 画出 A、B 和 C 的结构简式。

第五题(08 第 10 题 11 分) 化合物 A、B、C 和 D 互为同分异构体,分子量为 136,分子中只含碳、 氢、氧,其中氧的含量为 23.5%。实验表明:化合物 A、B、C 和 D 均是一取代芳香化合物,其中 A、 C 和 D 的芳环侧链上只含一个官能团。4 个化合物在碱性条件下可以进行如下反应:
A B C D NaOH NaOH NaOH NaOH K + H 2O E (C7H 6O2) + F G (C7H 8O) + H I (芳香化合物) + J

1 写出 A、B、C 和 D 的分子式。

2 画出 A、B、C 和 D 的结构简式。

3 A 和 D 分别与 NaOH 溶液发生了哪类反应?

4 写出 H 分子中官能团的名称。

5 现有如下溶液:HCl、HNO3、NH3 ? H2O、NaOH、NaHCO3、饱和 Br2 水、FeCl3 和 NH4Cl。从中选择合 适试剂,设计一种实验方案,鉴别 E、G 和 I。

第六题(08 第 11 题 10 分) 1941 年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、 退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯,后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆 芥内酯的合成和性质,进行如下反应:
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CHO

CrO 3

H 2SO 4, 丙酮,0 oC

A

CH3OH, H+

B

HBr

C

1. LiOH, CH3OH 2. H +,

D

LiAlH 4

E

写出 A、B、C、D 和 E 的结构简式(不考虑立体异构体) 。 第七题(07 第 8 题 4 分)用下列路线合成化合物 C:

反应结束后,产物中仍含有未反应的 A 和 B。 1 请给出从混合物中分离出 C 的操作步骤;简述操作步骤的理论依据。

2 生成 C 的反应属于哪类基本有机反应类型。

第八题(07 第 9 题 10 分) 根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应:

为了合成一类新药,选择了下列合成路线:

1 请写出 A 的化学式,画出 B、C、D 和缩醛 G 的结构式。

2 由 E 生成 F 和 F 生成 G 的反应分别属于哪类基本有机反应类型。

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3 请画出化合物 G 的所有光活异构体。

第九题(07 第 10 题 12 分)尿素受热生成的主要产物与 NaOH 反应,得到化合物 A(三钠盐) 与 。A 氯气反应,得到化合物 B,分子式 C3N3O3Cl3。B 是一种大规模生产的化工产品,全球年产达 40 万吨 以上,我国年生产能力达 5 万吨以上。B 在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物 C,因此广泛用于 游泳池消毒等。 1 画出化合物 A 的阴离子的结构式。

2 画出化合物 B 的结构式并写出它与水反应的化学方程式。

3 化合物 C 有一个互变异构体,给出 C 及其互变异构体的结构式。

4 写出上述尿素受热发生反应的配平方程式。

第十题(07 第 11 题 12 分)石竹烯(Caryophyllene,C15H24)是一种含双键的天然产物,其中一个 双键的构型是反式的,丁香花气味主要是由它引起的,可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物 的结构。 反应 1:

反应 2:

反应 3:

反应 4:

石竹烯异构体—异石竹烯在反应 1 和反应 2 中也分别得到产物 A 和 B,而在经过反应 3 后却得到了 产物 C 的异构体,此异构体在经过反应 4 后仍得到了产物 D。

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1 在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物 A、C 以及 C 的异构体的结构式;

2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式;

3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。

C (C16H25N5O4PCl PCl)

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第十三题(06 第 10 题 10 分)以氯苯为起始原料,用最佳方法合成 1—溴—3—氯苯(限用具有高产 率的各反应,标明合成的各个步骤) 。

第十四题(05 第 3 题 10 分)等摩尔的丙酮和过氧化氢混合,在盐酸催化下生成白色粉末 A 和 水 , 反应进行完全,产物分子总数是反应物分子总数的 2/3。A 在撞击、摩擦和加热时发生爆炸,被称为 熵炸弹。 1 A 分子中氧的化学环境相同。画出 A 的立体结构(H 原子不必画出) 。

2 A 发生爆炸生成丙酮等物质,并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。

3 为什么 A 被称为“熵炸弹”?

4 合成 A 是十分危险的, 不慎会在合成时瞬即发生爆炸, 例如, 温度稍高, 反应将生成 A 的同系物 B,B 的相对分子质量为 A 的 2/3。 画出 B 的结构;B 比 A 更容易爆炸, 应如何从结构上理解? (注:在 H2O2 oC,面夹角约 112oC。 分子中的 H—O—O 夹角约 95 )

第十五题(05 第 6 题 13 分)写出下列反应的每步反应的主产物(A、B、C)的结构式;若涉及立体 化学,请用 Z、E、R、S 等符号具体标明。

CH 2COOH CH 2COOH

- H2O

A

CH 3CHO(等摩尔)

B

HBr

C

B 是两种几何异构体的混合物。

第十六题(05 第 7 题 8 分) 1.给出下列四种化合物的化学名称:
O

A: H C
N(CH3)2

B:CH3OCH2CH2OCH3

C:

N H

O

D:

H3C

S O

CH3

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2.常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来,请简要说明它们的作用 原理。

3.选出下列顺磁性物种(用物种前面的字母表示) : A:Cr(H2O)62+ B:Fe(CO)5 C:N2O-ON2 D:[N(C6H4OCH3)3]+ 第十七题(04 第 11 题 9 分)家蝇的雌性信息素可用芥酸(来自菜籽油)与羧酸 X(摩尔比 1 : 1)在 浓 NaOH 溶液中进行阳极氧化得到。

家蝇雌性信息素

芥 酸

1 写出羧酸 X 的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。

2 该合成反应的理论产率(摩尔分数)多大?说明理由。

第十八题(04 第 12 题 9 分)2004 年是俄国化学家马科尼可夫(V. V. Markovnikov,1838-1904) 逝世 100 周年。马科尼可夫因提出 C=C 双键的加成规则(Markovnikov Rule)而著称于世。本题就 涉及该规则。给出下列有机反应序列中的 A、B、C、D、E、F 和 G 的结构式,并给出 D 和 G 的系统命 名。

第十九题(03 第 1 题 5 分) 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家,战争结束日军 撤退时,在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹,芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为 (ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦,然而,嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已 能对人造成伤害,而且,伤害是慢慢发展的。
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1 用系统命名法命名芥子气。

2 芥子气可用两种方法制备。其一是 ClCH2CH2OH 与 Na2S 反应,反应产物之一接着与氯化氢反应;其 二是 CH2=CH2 与 S2Cl2 反应,反应物的摩尔比为 2 : 1。写出化学方程式。

3 用碱液可以解毒。写出反应式。

第二十题(03 第 2 题 7 分 )50 年前,Watson 和 Crick 因发现 DNA 双螺旋而获得诺贝尔化学奖。 DNA 的中文化学名称是: ; DNA 是 由 如 下 三 种 基 本 组 分 构 成 的: 、 和 ;DNA 中的遗传基因是以 的排列顺序存储的;DNA 双链 之间的 主要作用力 是 。 给 出 DNA 双 螺 旋 结 构 在 现 代 科 技 中 应 用 的 一 个 实 例: 。 第二十一题 (03 第 7 题 5 分 )杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学奖 。 该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌,用来将葡萄糖发酵生成 1.3-丙二醇。 1 在上述发酵过程中,葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯,随后转化为目标产物。该反应 对于葡萄糖的原子利用率为 %。 原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质 量之和乘以 100% 。 2 分) ( 2 生产 1.3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的:石油→乙烯→环氧乙烷→3-羟 基丙醛→1.3-丙二醇。获得 3-羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行,用钴催化剂或铑催化剂,温度 80oC,压力 107 Pa;后一反应用镍催化剂,温度 80-120oC,压力 1.6x107 Pa。对比之下,新工艺至 少具有以下 3 种绿色化学特征:

第二十二题(03 第 8 题 12 分) 1(4 分) 1 摩尔高锰酸钾在 240-300oC 加热释放出 19.2 g 氧气,写出反应方程式。 (已知 K2MnO4 640oC 分解,K3MnO4 800oC 分 解 。 )

2(3 分 ) 咖啡因对中枢神经有兴奋作用, 其结构式如下。 常温下, 咖啡因在水中的溶解度为 2 g/100g H2O,加适量水杨酸钠[C6H4(OH)(COONa)],由于形成氢键而增大咖啡因的溶解度。请在附图上添加水 杨酸钠与咖啡因形成的氢键。

3(2 分)阿司匹林结构式如下,难溶于水。若和适量柠檬酸三钠混合,即可增大溶解度。解释原因 。

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C O C C

O

4(3 分) 氯仿在苯中的溶解度明显比 1,1,1-三氯乙烷的大,请给出一种可能的原因(含图示) 。

第二十三题 (03 第 11 题 10 分 ) 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%, 十八碳-3,6二烯 57%,十八碳-3-烯 34%。 1 烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应,请以十八碳-3,6,9-三烯为例,写出化学反应方程式。

2 若所有的双键均被环氧化,计算 1 摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。

3 若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个实验方案,用酸碱滴定法测定分离后产 物的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应方程式和计算环氧化程度(%)的通式。

第二十四题(03 第 12 题 2 分) 中和 1.2312 g 平面构型的羧酸消耗 18.00 mL 1.20 mol/L NaOH 溶液,将该羧酸加热脱水,生成含碳量为 49.96%的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的 羧酸及其脱水产物的结构式,简述推理过程。

第二十五题(02 第 7 题 8 分)据报道,我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。 1.据研究,酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代 的衍生物;另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油,由于交换树脂采用 1,2-环氧-3- 氯丙烷(代号 A)作交联剂,残留的 A 水解会产生“氯丙醇”;此外,A 还可能来自包装食品的强化 高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和 A 水解的反应方程式,反应涉及的有机 物用结构简式表示。

2.在同一个碳上同时有 2 个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的,在通常条件 下会发生消除反应,请给出 2 个反应方程式作为例子。

第二十六题(02 第 8 题 9 分)化合物 A 和 B 的元素分析数据均为 C 85.71%,H 14.29%。质谱数据 表明 A 和 B 的相对分子质量均为 84。 室温下 A 和 B 均能使溴水褪色, 但均不能使高锰酸钾溶液褪色 。
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O

3

H

O

H

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A 与 HCl 反应得 2,3-二甲基-2-氯丁烷,A 催化加氢得 2,3-二甲基丁烷;B 与 HCl 反应得 2- 甲基-3-氯戊烷,B 催化加氢得 2,3-二甲基丁烷。 1.写出 A 和 B 的结构简式。

2.写出所有与 A、B 具有相同碳环骨架的同分异构体,并写出其中一种异构体与HCl 反应的产物。

第二十七题(01 第 3 题 4 分)最近报道在-100℃的低温下合成了化合物 X,元素分析得出其分子 式为 C5H4, 红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别, 而碳的化学环境却有 2 种,而且,分子中既有 C-C 单键,又有 C=C 双键。温度升高将迅速分解。X 的结构式是:

第二十八题(01 第 8 题 11 分)新药麦米诺的合成路线如下:

1 确定 B、C、D 的结构式(填入方框) 。 2 给出 B 和 C 的系统命名:B 为 3 CH3SH 在常温常压下的物理状态最可能是 ;C 为: 。

(填气或液或固) ,作出以上判断的理由是:

第二十九题(01 第 9 题 10 分)1997 年 BHC 公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学 挑战奖: 旧合成路线:

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新合成路线:

1 写出 A、B、C、D 的结构式(填入方框内) 。 2 布洛芬的系统命名为: 。

第三十题(00 第三题 6 分)1999 年合成了一种新化合物,本题用 X 为代号。用现代物理方法 测得 X 的相对分子质量为 64;X 含碳 93.8%,含氢 6.2%;X 分子中有 3 种化学环境不同的氢原子和 4 种化学环境不同的碳原子;X 分子中同时存在 C—C、C=C 和 C≡C 三种键,并发现其 C=C 键比寻常 的 C=C 短。 1.X 的分子式是 (2 分) 2.请画出 X 的可能结构。 分) (4

第三十一题 (00 第十三题 9 分 ) 某烃 A, 分子式为 C7H10, 经催化氢化生成化合物 B(C7H14)。 A 在 HgSO4 催化下与水反应生成醇, 但不能生成烯醇式结构 (该结构可进 一 步 HOOCCH2CH2CCH2COOH 转 化 为酮 ) 与 KMnO4 剧烈反应生成化合物 C,结构式如右图 。A 所示。 O 试画出 A 的可能结构的简式。
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【国外真题】 第一题(04 美国 03)试写出下列反应产物结构(A—F): (各 3 分,共 18 分) CH2 CH CH3 H2, Pt H+ OH A B

KMnO4

C

C 2H5OH, H+

D

NaOH, H2O

E +

F

99 第二题(99 奥地利 09 09)一种杀真菌剂,靠氧化作用的物质 A 通过附入的 13C—NMR 光谱(光谱的 右边有一个溶剂的吸收峰)和红外光谱来描述,IR 光谱在 1685cm-1 处显示一个非常清晰的峰,在 1570cm -1 处有一个中等强度的频带,一个 1H—NMR 光谱的照片没有显示信号。A 的生产要求从 C6H4O2 出发经过四次反应:加成/芳香族再分配/氧化进行。所要求的是: 1.A 的结构式。

2.生产的第一(三级)循环的化学方程式。

3.表明最先一步的反应机理。

4.说明 A 为什么是一种氧化剂?

99 第三题(99 奥地利 10 10)结构对称的气态有机物 A 通过分步热裂化产生,它的组成成分中 85.7%为 C,14.3%为 H(m/m) 。在下列过程中忽略 A 的几何同分异构现象。 ① 加成 HBr 到 A,形成 B; ② B 同 KCN 反应生成 C,同 KOH 反应生成 D。 ③ C 的水解形成 F。 ④ D 可被 H2O2 氧化成 H。 ⑤ D 可同浓硫酸反应生成四种不同的产物:F、G、H、I,且其中的一种已在文中描述过。 ⑥ H 可用作漆的溶剂和润滑剂脱腊;同苯肼反应生成 K。 1.写出各化合物的结构式。

2.B、C、D、E 有哪些共同性质?

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3.在从 A 到 B,从 B 到 C 过程中有哪些反应机理?

4.在相应的方框中画出要寻找的 R—对映体的结构式。

【波波模拟】 第一题:有机物 A 在特定条件下反应,生成 B 和 C,A、B、C 都有三种元素 C、H、O 组成;经核 磁共振等实验检测发现:A 中有 2 种类型的氢原子,个数比是 1︰9,而 C、H 个数比是 2︰5;B 中 同种类型的原子完全等价,且各化学键的张力很小;C 中氢原子也完全等价,且 C、H 个数比是 1︰3。已知 A、B、C 分属于不同有机类别(如醇、醚、醛、酮、酸、酯……) ,但都不与金属钠反 应。 1.写出 A、B、C 的立体结构式;

2.指出 A、B、C 的物质类别;

3.写出 A→B+C 的反应方程式。

3.写出 1 种与 B 具有相同原子数目和构型,但只有两种元素组成物质的分子式。

第二题:天然有机产物 A 是芳香族化合物,其中碳的质量分数是氧质量分数的 2 倍,完全燃烧后仅得 到物质的量之比为 2︰1 的 CO2 和 H2O。A 具有极弱的酸性,且能与 HI 作用得到 B,结构分子显示 A 分子内无相同官能团而 B 分子内对位有相同官能团,A 分子内无氢键而 B 分子内有氢键。 1.写出 A 的化学式;

2.写出 A、B 的结构简式(B 中标出氢键) ;

3.系统命名法命名 A;

4.分别与 A、B 具有相同官能团的位置异构体各有多少种(含自身) 。

5.A 另有一种异构体 C,无酸性,但能与 NaOH 以 1︰3 反应。 (1)写出 C 的结构简式;

(2)写出 C 与 NaOH 反应的化学方程式。
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第三题 :以 4-甲基邻苯二甲醚为起始原料,用最佳方法合成罂粟碱 (结构简式如右图,限用具有高产率的各反应,标明合成的各个步 骤 ) 已知: 。

? -CH2CONHCH3 ?? →

P2O5

Br

第四题:洛索洛芬是一种非甾体抗炎镇痛药,具有较强的抗 炎、镇痛、解热作用。右图所示结构是其重要中间体。请从 COOEt 苯、甲苯、苯磺酸、对甲基苯磺酰氯、三乙胺、甲醛、丙酸 乙酯、乳酸乙酯、N-溴代丁二酰亚胺及无机试剂,合成该中间体(限用具有高产率的各反应,标 明合成的各个步骤) 。

CH3

第五题:2-吡啶酮(结构简式如右)是一种可以与自身互补的分子,在晶体或溶液中, 它以氢键连接的二聚体形式存在。若用乙炔基(-C≡C-)将两个 2-吡啶酮连接有两 种方式: (a)3、6 位连接和(b)6,6 位连接。Wuest 研究了(a)和(b)的聚集行为, 在质子溶剂中(a)和(b)都以单体形式存在;在非质子溶剂中(a)以二聚体形式(c)存在,即 使浓度很高时, (b)仍以单体形式存在。在本体状态下, (a)形成分散的二聚体(c) ( b)形成了 , 平面的线性超分子聚合物(d) ( d)有两种典型的空间构型。 , 1.指出 2-吡啶分子中所成π键的情况;

2.写出 2-吡啶酮二聚体的结构简式;

3.写出 a、b 的结构简式;

4.画出二聚体(c)的结构简式;

4.画出表示聚合物(d)的两种结构片段。

第六题:有机物 A 分子中有两种不同类型的氢原子,其个数比是 1︰1;A 不能发生碘仿反应和银镜 反应,但能与镁试剂(碘化甲基镁)反应,再水解后生成化合物 B。加热 B 可失水得到主要产物 C。 C 发生臭氧化反应得到 D,D 能发生碘仿反应生成 E,E 易失水生成环状化合物。
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1.请写出 A、B、C、D、E 的结构简式。 2.系统命名法命名 D。

第七题:3,4-二氨基苯乙酸是一种重要的药物中间体;请以甲苯为主要原料,用最佳方法合成(限 用具有高产率的各反应,标明合成的各个步骤)

第八题:聚-2,4-噻唑(A)的结构简式如右图所示: 其合成方法如下: 称取化学计量比的 0.96g B 和 1.95g C 溶于 30mL DMSO 溶剂中,在氮气的保护下室温磁力搅拌反应 8h 后,将得到的褐色混合物倒入 丙酮中沉淀,过滤,将得到的褐色沉淀反复用甲醇、丙酮浸泡,洗涤,过滤,然后在 60℃下真空烘 干,得到褐色产物 A 0.93g。已知 A 是一种在酸性或碱性条件下都易水解的物质。 将合成得到的 A 称取 0.5g 溶于 40mL DMSO 中,加入 3.24g(过量) NdCl3·6H2O,氮气保护 下 80℃磁力搅拌反应 24h, 反应结束后倒入 400mL 水中沉淀, 过滤得到黑色产物, 反复用大量的水 、 甲醇浸泡洗涤产物,直到用 AgNO3 检验滤液中无 Cl-为止,过滤,然后在 60℃下真空烘干,得到黑 色产物(D)0.63g。元素分析 D 中含 C 31.8%,Nd 15.3。 1.写出有机物 B、C 的结构简式,分别命名;

2.写出 B+C→A 的反应方程式;

3.分别写出 B 的酸性和碱性水解反应方程式;

4.计算制取 A 的产率;

5.计算配合物 D 中 A 和 NdCl3 分子数比,用化学式表示;

6.已知配合物 D 中 Nd 是四配位的,画出特征性的配合物的片段。

第九题:写出下面有机反应产物的结构简式:

1.CH3CHO+HCHO(足量) ?Ca ( OH ) 2 / H?→ ? ? ? 2O

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2.

3.

O N N

H S

4. O

H

CH O ) SO / 相转移催化剂 ?NaOH → ?(? ? ? ? ? ??→ ?NaClO → ? ? ? ?
3 2 2

第十题:高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下:

1.写出 A~G 的结构简式。

2.给出 D 和 G 的系统命名。

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第十一题:Parecoxib 为第二代环氧合酶—2(COX 一 2) ,由美国 Phamarcia 公司专为治疗与外科手 术或外伤有关的剧烈疼痛而开发,其合成路线如下:

1.写出 A~E 的结构简式。

2.命名 A 和 B。 3.为什么 E 可与 NaOH 反应? 4.用﹡标出化合物 F 中所有的手性碳,F 的光学异构体数目为 【冲刺模拟】 8 第一题(8 分)写出字母代表的化合物的结构:
NH O NO2 O CH3 OHH+ -H2O



A

B

C(C10H8N2O3)

已知:①碱性条件下,硝基(-NO2 )能与活泼氢(α-H)发生加成反应;②B、C 结构中都 有羟基 (-OH) 但存在位置和形式完全不同; , ③C 的结构骨架可看作三个并联的六元环 (类似“蒽”)。

11 第二题(11 分)写出出满足如下条件烃 X、Y、Z 的结构式。 1.开链不饱和烃 X 具有光学活性,且摩尔质量最小。

2.芳香烃 Y 分子中 C、H 个数相同,不存在三键或三、四元环;Y 的结构中所有 H 原子空间环境 相同但不共平面,而所有碳原子共平面而空间环境不完全相同。

3.环烷烃 Z 的化学式为 C10H16,由若干个六元环组成,具有一定的空间对称性;Z 仅有仲、叔两种 碳原子,且个数比是 3︰2;所成碳碳键中:仲碳-仲碳︰仲碳-叔碳︰叔碳-叔碳=1︰4︰1。

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8 第三题(8 分)烃的衍生物 X 的式量为 124( 取 整 数 ) ,不含 O 元素,但可与 NaHCO3 反应放出气体 ; X 经过多步反应可以氧化得到 Y,Y 可以与 PCl3 反应得到 A,A 与 B(式量为 45)的 NaOH 溶液作 用有固体 C 析出。Y 与水共热可以得到 D(式量为 92) 。核磁共振显示 X、C、D 分子结构中都各含 有四种不同的氢原子。 1.写出 X、Y、A、B、C、D 结构简式;

2.写出 X 与 NaHCO3 反应的方程式为;

9 第四题(9 分)右图所示有机物 A 在碱作用下得到环状化合物 B,B 无光学活性; 经碱处理后与苄氯反应得 C;C 经 NaBH4 还原得 D(分 B 子量 206.3) 1.命名 A;

O COOC2 H5

2.写出生成 B、C 的化学方程式;

3.画出 D 的结构(注意立体化学)

11 第五题(11 分)一种昆虫的性荷尔蒙的化学结构式如右: H 其合成路线如下所示:
CH3CHCH CH3 CH2 HBr Na 2O2 A Mg (CH3CH2)2O

O

H

O B H2O C PBr3 D CH3CH(CH2)4C CH3 CH3CH(CH 2)4C CH3 C(CH2)9CH3 H2 Pd/CaCO 3 G F CH NaNH2/NH3(l) E

1.该荷尔蒙含几个手性碳原子?有多少种立体异构体?

2.写出该荷尔蒙及中间体 F 的系统名称。

3.写出该合成路线中所需试剂及中间体的结构简式。

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8 第六题(8 分)20 世纪 50 年代是钠化学飞速发展的时期。其间,发现钠有一系列不寻常的化学性 质: 1.分子式为 C26H20 的烃 A 是一种高度对称的平面型烃,其中碳原子的化学环境有 5 种。研究发现: 1mol A 恰好与 2mol Na 发生反应,生成化合物 B。试写出化学反应方程式。 2.Na 与二苯基酮也能发生上述类似的化学反应。试写出化学反应方程式。

3.碱金属如钠能裂解某些醚类化合物。比如:苯醚与钠反应,生成两种含钠的化合物。试写出化学 —— 反应方程式。上述反应常常会产生副产物—— ——联苯。这说明了什么问题?

4.在室温下,若将分散于甲苯中的钠同氯苯混合,生成化合物 C 和 D。已知 C 和 D 溶液的焰色反 应均为黄色。其中 D 加入酸化的 AgNO3 溶液,可产生白色沉淀。试写出生成 C 和 D 的化学反应方 程式。

5.C 与上述溶液中的甲苯可以继续发生置换反应。试写出化学反应方程式。

15 第七题(15 分)芳香族有机物 A 由三种元素组成,其中碳元素的质量分数是 80.7%;A 是平面型非 极性分子,具有多种顺反异构体;A 在无水条件下与 Cl2 反应,得到含氯元素的质量分数为 25.6% 的有机物 B;A 在有少量水存在下与 Cl2 反应生成 C,C 是平面型不含 Cl 的极性分子,红外光谱检 测到苯甲酰基的存在;A、B、C 的相对分子质量都不足 300。 1.通过推理确定 A、B 的化学式;

; 2.写出 A 的结构式;A 的顺反异构体共有多少种(包括 A)

3.写出 B 的结构;A→B 的反应类型是什么? 4.写出 C 的结构;A→C 的反应历程。

已知 C 的晶体结构参数为: 5. a=878pm、b=1046pm、c=1312pm,α=β=γ=90°,ρ=1.236g/cm3, 计算 C 的晶胞内的原子个数。

。 6.虽然 B 的式量大于 C,但沸点却要比 C 低,解释原因(尽可能详细)

7 第八题(7 分)写出字母代表的化合物的结构:

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COOMe O O CH3 MeONa

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A

A

CH2O

B(C 10H8O4)

OH-

C(C19H12O6)

已知 A 的结构中有 2 个六元环;C 结构中有 4 个六元环,其中 3 个并联(类似“菲”的 骨 架 ) ;红 外光谱显示 C 结构中有 1 个羟基、2 个酯基和 1 个酮羰基。

8 第九题(8 分)有机物 A 具有很强的反应活性,是一种重要的化工原料。A 分子无光学活性,核磁 共振显示分子内所有氢原子都等价。将 A 和等物质的量的 CO2 混合,在催化剂催化作用下,只生成 一种无色针状晶体 B;B 是一种环状化合物,其式量不足 100;B 在常温下稳定,碱性条件下能水解 生成 C 和 CO2。C 的物理性质和化学性质与 A 有很大不同,但一定条件下可互相转化。 1.写出 A、B、C 的结构简式; A: B: C:

2.写出 A 的同系物中具有光学活性且式量最小的物质的结构简式;

3.为什么 C 在溶沸点和溶解性等物理性质上与 A 有很大差异;

4.B 除与水能反应之外,还能与醇、酚、酸、胺等物质反应,写出 B 与甲醇、乙酸、氨气反应的化 学方程式。

6 第十题(6 分)四烯丙基硅烷具有多个末端双键,反应活性强,其 Si—C 键稳定,是近年来对纳米 结构树枝状聚合物的合成和应用研究中的重要的合成前驱体之一。 1.写出四烯丙基硅烷的结构;

2.以丙烯为有机原料、SiO2 为主要无机原料,合成四烯丙基硅烷,写出反应流程图。

13 第十一题(13 分)有机物 A 的化学式为 C7H8O2 ,所有 C、O 原子共平面,且分子呈现镜面对称; 核磁共振显示 A 分子有 2 种类型的 H,2 个 O 的存在环境也完全不同;A 分子内有羰基和双键,但 无典型羰基和双键的反应。A 与强酸水溶液加热得 B C7H10O3,B 与 Tollen、Fehling 试剂不反应; 核磁共振显示 B 分子也只有 2 种类型的 H;B 分子内没有碳碳双键,但有羰基的典型反应。 1.写出 A、B 的结构简式;
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A:

B:

2.A 无典型羰基和双键的反应,解释之;

3.A 能与盐酸成盐,画出盐的结构简式;

4.A 的合成路线如下: C

?PhCHO,OH → D(无顺反异构体) ?CH COOC H?C H ? → E(有顺反异构体) ?H /?→ ? ?? ? ? ? ? , ? ONa ? ? Ni
3 2 5 2 5
2

?

2 2 ? F(有对映体) ??3? → G(有对映体) ??5 → H ?? ? ? → A(最后一步脱去苄基) ? ? (1)写出 C~H 各物质的结构简式; C: D: E:

CrO ,Py

PO

H , Pd,HCl

F:

G:

H:

(2)命名 F。 12 第十二题(12 分)有机物 A 的分子中所有氢原子都等价,一定条件下 A 二聚为 B;B 是不含双键或 三键的多环烷烃,其氢原子也都等价;C 是 B 的同分异构体,结构中有 2 种类型的氢原子,个数比 是 1︰1;C 与等物质的量的 H2 反应得到 D,D 结构中也有 2 种类型的氢原子,个数比是 2︰3;D 在光照下或 FeBr3 催化下与 Br2 反应,都得到一种一溴代物。E 也是 B 的同分异构体,结构中有 2 种类型的氢原子,个数比是 1︰3;E 与足量 H2 反应得到 F,F 是不含双键或三键的多环烷烃,结构 中也有 2 种类型的氢原子,个数比是 1︰6;E 只有一种臭氧化还原产物 G,1g G 与银氨溶液反应 最多可析出约 6.5g Ag。 1.写出 A、B、C、D、E、F、G 的结构; A B C D

E

F

G

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2.B 三氯取代物和 F 的二氯取代物各有几种。

10 第十三题(10 分)写出字母代表的化合物的结构: A(C5H8O2:酯) ?NH 3 → B(C5H11O2N) ?A;? → C(C10H19O4N) ?Base→ D(C8H13O3N) ? ? ? ? ? ?

?PhCOCl → E(C15H17O4N)?H 2,Ni → F(C15H19O4N)?H 3O?? → G(C6H9O2N)?CH 3 I → H(C7H11O2N) ?? ? ?? ? ? ?, ?
+

A

B

C

D

E

F

G

H

7 第十四题(7 分)写出字母代表的化合物的结构:
CH3 O O EtONa O H N H2O H2O
CH3 O

A

H

+

B

C

回流

O OH

已知:①A 的化学式为 C10H14O3;②B 为中间过渡产物,化学式为 C14H21NO2,分子结构中既 有带正电荷的基团,又有碳负离子;③B→C 是碳负离子直接参与的反应,得到 C 的化学式为 [C14H22NO2]+。 A B C

7 第十五题(7 分)有机物 X 的结构简式如右图所示,是一类重要的有机合 成中间体,在药物合成中有着重要作用。 1.命名 X;

O

COOH

NH2

2.以常见烃为原料,合成 X。

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6 第十六题(6 分)利用有机金属催化剂便可 用甲醇制得乙酸。 其中一种含铑的催化剂作 用机理如下: 1.画出 A、B、C 的立体结构。

-

CH3I
I I

CO Rh CH3 CO I

A
O

CH3CI C

-

-

B CO

2.写出用该方法由甲醇制备乙酸的总反应方程式(注明条件) 。

9 第十七题(9 分)在光和热的作用下,共轭烯烃转变为环烯烃或它的可逆反应–环烯烃开环变为共轭 烯烃,这类反应通称为电环化反应。而这类电环化反应的产物往往在立体异构上也具有相似性。 1.反-3,4-二甲环丁烯在加热条件下开环成为(E,E)-2,4-己二烯,后者在光的作用下又关环为顺 -3,4-二甲环丁烯。画出该过程的转化图。

2.现有 A、B、C、D 4 个烃,Mr=108.2g/mol,其中 C 的对称性最好,有 4 种不同化学环境的 H; A 与 C 互为顺反异构体,但 A 的对称性不如 C;A 受热关环为 B,B 在光的作用下 开环为 C,C 又关环为 D;B 分子有互为对映体的两个结构 B1、B2,D 分子为内消旋体。 (1)画出 A、B1、B2、C、D 的结构;

(2)系统命名 A、B1、B2、C、D,是立体结构的同时标明 Z、E 或 R、S。

8 第十八题(8 分)以间二硝基苯为起始原料,用最佳方法合成 3-氟-4-碘苯甲醚(限用具有高产 率的各反应,标明合成的各个步骤) 。

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第 24 届全国中学生化学竞赛专项训练—有机化学 参考答案
【初赛真题】 第 一 题 : 8 分) (8

1

其他答案不得分。 (2 分)

2 3



只要答出其中一种,得 2 分;(2 分)

2-

只要答出其中一种 得 2 分;(2 分) 只要答出其中一种,得
2-

得1 分 4 B 不具有芳香性。(1 分) 因为不符合 4n + 2 规则。 (1 分) 第 二 题 : 8 分) (8 1 (1)的反应条件 (1)的反应类别 (2)的反应类别 加热 狄尔斯 -阿尔德 (Diels-Alder) 反应 还原反应 其他答案不得分 其他答案不得分。 答环加成反应、二聚反应也给分 答环加成反应、二聚反应也给分; 答催化氢化、加成反应也给分 答催化氢化、加成反应也给分; (0.5 分) (0.5 分) (0.5 分) 2 . 2,0,4,1,4. 每空 0.5 分 3. B 的同分异构体 D 的结构简式是: (2.5 分)

只要正 确表达出双键 加成就可得分 其他答案 不得分 。 加成就可得分。其他答案 (2 分) 2、sp3 杂化的碳原子,分子中没有甲基,E 的结构简式是: E E 4. E 是 A 的一种同分异构体,E 含有 sp、sp

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CH 2 C HC C CH C CH 2

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C

CH 2

CH 2 C

答出 1 个就得满分。错 1 个扣 0.5 分。 分) 分。(2 第三题 (15 分) 1.A 的结构简式 1.A
H3C C H3C CH2

其他答案不得分 其他答案不得分。 (1 分)

B 的结构简式
H C C l3C O

其他答案不得分 其他答案不得分。(1 分)

2. 化合物 E 的系统名称 3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。 其他答案不得分 其他答案不得分。 (2 分) 化合物 I 中官能团的名称卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。 写错 共 4 种官能团,每个 0.5 分。写错 1 个扣 0.5 分。(2 分) 共 3. 2 其他答案不得 其他答案不得分。(1 分)酸碱反应 (亲核)取代反应.共 2 个反应类别,每个 0.5 分。(1 分) 4.不能 其他答案不得分 其他答案不得分。 (1 分) (不能在酯的 位生成碳负离子) 因为酯会发生皂化反应、NaOH 的碱性不够强(不能在酯的 α 位生成碳负离子 、烯丙位的氯会被取 代、双键可能重排等等。 答出二种或二种以上给满分 (2 分) 答出二种或二种以上给满分。 H 5.H 的结构简式
CH 2N(CH 2CH 3) 3 O

+

Cl -

其他答案不得分 其他答案不得分。 11 6.
C(CH3)3 Cl HO Cl OH HO Cl C(CH3)3 OH Cl OOH OC(CH3)3 Cl Cl Cl Cl OH OH Cl Cl Cl OC(CH3)3 OOC(CH3)3 Cl OOC(CH3)3 Cl C(CH3)3 Cl Cl OOH Cl C(CH3)3

(1 分)

其他答案不得分 其他答案不得分。

(1 分)

答出 1 个就得 2 分,答错 1 个扣 0.5 分 第四题 (7 分) 1.C8H8 其他答案不得分。 (1 分)
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(2 分)

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2.A 的结构简式: A
H C
CH CH2

C

H

(2 分)写成

H

或键线式

也得分;苯环画成

也可,其他答

案不得分。 B 的结构简式:
H C C C H 3C C C C H CH 3

(2 分)写成键线式

也得分;其他答案不得分。

C 的结构简式:
H H C C H C C C H C H C H

HC HC HC HC C H CH

CH CH

H

C

(2 分)写成 H

, 或写成键线式

,其他答案不得分。

第五题 (11 分) 1 .C8H8O2 (1 分) A 2 .A 的结构简式:
O OCH 3 COOCH 3



(1 分)若写成 C6H5COOCH3 也得分。

B 的结构简式:
O CH 2OCH
CH 2OCHO



(1 分)若写成 C6H5CH2OCHO 也得分。

C 的结构简式:
O OCCH 3 OCOCH 3



(1 分)若写成 C6H5OCOCH3 也得分。

D 的结构简式:

OH O



CH 2COOH

(1 分)若写成 C6H5CH2COOH 也得分。

3 A 与 NaOH 溶液发生了酯的碱性水解反应。(0.5 分) 答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得 0.5 分。 D 与 NaOH 溶液发生了酸碱中和反应。(0.5 分)答酸碱反应或中和反应也得 0.5 分;其他答案不得分。 4 醛基和羧基。各 0.5 分(共 1 分) E G I 5 由题目给出的信息可推出:E 是苯甲酸,G 是苯甲醇,I 是苯酚。根据所给试剂,可采用如下方
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案鉴定。 G I 方案 1:取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液 , 呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。(2 分)另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中,充分振荡后,不溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于 NaOH 溶液的化合物为苯 甲酸 E。(2 分) G I 方案 2:取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产生白色 沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分)另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加 入试管中,充分振荡后,不溶于 NaOH 溶液的为苯甲醇 G。溶于 NaOH 溶液的为苯甲酸 E。 (2 分) G I 方案 3:取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液 , 呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。 (2 分)另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加到试管中。加热,放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) G I 方案 4:取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产生白色 沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分)另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加 入试管中。加热,放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) G 方案 5: 3 个试管, 取 各加适量 NaOH 溶液, 分别将 E、G 和 I 加到试管中, 充分振荡后, 不溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E 或苯酚 I。(2 分)另取 2 个试管,各 I 加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E、I 加入试管中。加热,放出气体的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分)答出以上 5 种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分,但必须使用上列试剂。 第六题 (10 分)
O
COOH

COOCH 3

COOCH 3

O

OH

Br

OH

A B 每个结构简式 2 分 (共 10 分) D 画成下面的结构简式得 1 分。

C

D E 答如下结构也可
O H

E

O

O

OH

O
OH

-



) 第七题 (4 分) 3 1(3 分)操作步骤:第一步:将反应混合物倾入(冰)水中,搅拌均匀,分离水相和有机相; (0.5 分)第二步:水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取 2-3 次后,取水相;(0.5 分)第三步:浓缩水相, C 得到 C 的粗产品。(1 分) 理论依据:C 是季铵盐离子性化合物,易溶于水,而 A 和 B 都是脂 溶性化合物,不溶于水。(1分)未答出水相用有机溶剂萃取,不得第二步分;未答浓缩水相步骤,不 C A B 得第三步分;未答出C是季铵盐离子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物,扣0.5 分。 1 2(1 分)A 含叔胺官能团,B 为仲卤代烷,生成 C 的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应。(1 分) 只要答出取代反应即可得 1 分。 10 第八题(10 分) A 1(5 分)A KMnO4或 K2Cr2O7或其他合理的氧化剂;MnO2、PCC、PDC、Jones 试剂等不行。

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O

-

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A、B、C、D、和 G 每式 1 分。 化合物 B 只能是酸酐,画成其他结构均不得分; 化合物 C 画成 也得1分

化合物 D 只能是二醇,画成其他结构均不得分; 化合物 G 画成 或 只得 0.5 分

2(2 分)由 E 生成 F 的反应属于加成反应;由 F 生成 G 的反应属于缩合反应。 各 1 分) ( 由 E 生成 F 的反应答为其他反应的不得分;由 F 生成 G 的反应答为“分子间消除反应”也得满 分,答其他反应的不得分。 G 3(3 分)G 的所有光活异构体 (3 分)

应有三个结构式,其中前两个为内消旋体,结构相同,应写等号或只写一式;三个结构式每式 1 分;如果将结构写成 4 个,而没有在内消旋体之间写等号的,或认为此内消旋体是二个化合物的扣 0.5 分; 如果用如下结构式画 G 的异构体, 个全对,得满分。 4 每错 1 个扣 1 分, 最多共扣 3 分 。

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12 第九题(12 分) 1(2 分) 画成其他结构均不得分。

2(5 分) 画成其他结构均不得分。 2 B(2 分)

化合物 B 与水反应的化学方程式:

3 或C3N3O3Cl3 + 3 H2O = C3N3O3H3 + 3 HClO(3 分)方程式未配平得 1.5 分;产物错不得分。 3(2 分)

(2 分,每个结构式 1 分) 4(3 分) 或 3 CO(NH2)2 = C3N3O3H3 + 3 NH3 方程式未配平只得 1.5 分;产物错不得分。 9 第十题(9 分) 1(3 分) A 的结构式:(1 分) A 的结构,必须画出四元环并九元环的并环结构形 式;未画出并环结构不得分;甲基位置错误不得分。 C 的结构式: (1 分) C的结构, 必须画出四元环并九元环的结构形式; 未 画出并环结构不得分; 环内双键的构型画成顺式不 得分,取代基位置错误不得分。 C 的异构体的结构式:(1 分) C异构体的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环 结构不得分;环内双键的构型画成反式不得分;取代基位置错误不得 分。 2(4 分) 石竹烯的结构式:(2 分)
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石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构 不得分;结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键 的构型必须是反式的;双键位置正确得满分;双键位置错误不得分;甲基 位置错误不得分。 异石竹烯的结构式:(2 分) 异石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结 构不得分;结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双 键的构型必须是顺式的;双键位置正确得满分;双键位置错误不得分;甲 基位置错误不得分。 3(2 分)环内双键构型不同,石竹烯九元环中的双键构型为反式的,异石竹烯九元环中的双键构型为 顺式的。石竹烯和异石竹烯的结构差别:必须指出石竹烯九元环中的双键构型为反式的,异石竹烯 九元环中的双键构型为顺式的;主要差别在于环内双键构型的顺反异构;只要指出双键构型的顺反 异构就得满分,否则不得分。 第十一题: 9 分 ) (9 ) 1 若不把氘视为取代基,则 Ⅰ: (7S,3Z,5Z)—3—甲基—7—氘代—3.5—辛二烯 (2 分) Ⅱ: (7R,3E,5Z)—3—甲基—7—氘代—3.5—辛二烯 (2 分) 或, 若把氘视为取代基,则 Ⅰ: (2R,3Z,5Z)—2—氘代—6—甲基—3.5—辛二烯 (2 分) Ⅱ: (2S,3Z,5E)—2—氘代—6—甲基—3.5—辛二烯 (2 分) 2 B (立体异构体) A
C H
3

(1 分) B
C H B r
2

第十二题: 10 分) (10 C
C H
2

1 (1 分)

1 (1 分)

O

H

1 (1 分 )

O

N

N

H

A

c

O

N

N

H

A

c

O

N

N
2

H

2

D
C H
2

2

E
O H O

P

N

C

H

C

H

1 (1 分)

C

l

2l

2

2

C

(二氯改为二溴也可) 分) (2 G F·HCl 1 (1 分)

O

N

2

N

F
O

2

H

N +

P

N

N

C

C

O

N

H N

2

O

-

3

H

l

3 (3 分)

C

l

第三十二页

A

c

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第十三题: 6 分) (6

第十四题(10 分) 第十四题(10 1
C O O C O O O O C

参考图:
H 3C C O CH 3

4 (注:分子中 C-O-O-C 不在一个平面上)(4 分) 2 (2 分)

2.

C9H18O6 = 3

+ O3 (或 3/2 O2)

3.爆炸反应不是燃烧反应,能量改变不大,是由于生成大量气态小分子导致的熵增加效应,因而称 1 为“熵炸弹”。 (1 分) 4.
O O O O

参考图:

B 是双聚分子,分子的六元环不能满足过氧团的正常

3 键角(C-O-O-C 面间角和 C-O-O 键角)的需要,导致分子张力太大而不稳定。 (3 分) 第十五题(13 分) 第十五题(13
O

O

O

O

H

1R , 2R 2 H CH3 Br

O Br O 1 2 H O 1S,2S H CH 3

A
O O

B
O O


O O

C

O

1

O

对应于 E 式

第三十三页

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EO H O 1 Br O 1R , 2S 2 C H3 H



ZO Br O 1 2 H 1S,2R C H3 H

对应于 Z -式

O

A 式 1 分;B 式 4 分(每式 1 分,标示各 1 分 ) C 式 8 分(每式 1 分,标示各 0.5 分)对应错误或 ; 标示错误均不得分。 第十六题(8 分) 第十六题(8 1 A 的名称:N,N-二甲基甲酰胺 B 的名称:乙二醇二甲醚 C 的名称:丁内酰胺或α- 吡咯烷酮 D 的名称:二甲亚砜 总2分 或 2- 氧代四氢吡咯 每个 0.5 分 2 芳香烃和丁二烯等有离域π键,分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化,因而溶解于其中, 使它们与烷烃分离。 分) (3 3 顺磁性物种是:A; 第十七题(9 分) 第十七题(9 1 丙酸(1 分) D. ) (3 分)

(1 分)

(5 分;芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣 2 分,试题要求写电解反应的方程式,因此,未写 H2 扣 2 分,将 H2 写成 2H+扣 1 分,将 Na2CO3 写成 CO2 扣 2 分;总分最低为零分,不得负分) 2 芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的 2 种烃基,同种烃基偶联的摩尔分数各占 25%(或 1/4 或 0.25) ,异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占 50%(或 1/2 或 0.5)。 2 分) ( 第十八题(9 分) 第十八题(9 (每式 1 分,每个命名 1 分,共 9 分)

D 2-溴-2-甲基丙酸 第十九题 5 分) 第十九题(5

G

2,2-二甲基丙二酸二乙酯

(共 9 分)

1 2-氯乙硫醚 2-氯乙硫醚 或 2-氯乙烷硫化物 2-氯乙烷硫化物 2 2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl
第三十四页

(1 分) (1 分)

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(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O 2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S

(1 分) (1 分)

3. (ClCH2CH2)2S + 2OH- = (HOCH2CH2)2S + 2Cl-(1 分)

用 NaOH 代替 OH-也可。方程式必须配平才能得分。
第二十题 7 分)50 年前,Watson 和 Crick 因发现 DNA 双螺旋而获得诺贝尔化学奖。DNA 的中文 第二十题(7 化学名称是:脱氧核糖核酸;DNA 是由如下三种基本组分构成的:脱氧核 糖(基) 磷酸(基 ) 、磷酸(基 和 碱基 ;DNA 中的遗传基因是以 碱基 的排列顺序存储的;DNA 双链之间的主要作用力 是 氢键 。给出 DNA 双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例:基因重组或基因工程、转基 基因重组或 基因工程、转基 因作物、人类全基因图谱 因作物、人类全基因图谱…… 。(每空 1 分;无“基”字得分相同。 分;无“ ) 第二十一题 5 分) 第二十一题(5 1 84%(2 分) 2 原子利用率高,使用了可再生的植物资源,反应在温和条件下进行因而能耗低,不使用贵金属催 化剂,不使用有机溶剂,有毒污染物排放少,反应在温和条件进行而不使用高压设备,……。 (共 3 分;每答出上列各点之一给 1 分 。 ) 第二十二题 12 分) 第二十二题(12 1(4 分) 5KMnO4 = K2MnO4 + K3MnO4 + 3MnO2 + 3O2 (4 分) 2(3 分)

O C H C
3

N

3

H

C N N O C H N H O

O

O
(3 分) (不要求氢键的键角和方向,但要求画在有孤对电子的氮原子上。) 3(2 分) 阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。(2 分) (若写方程式表达得分相同,但必须配平。 ) 4(3 分)

C

l

C

C

C

l

3

l

(2 分)

CHCl3 的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。(1 分)

H

(若只写“氢键”给 1 分 。 )

第二十三题 10 分) 第二十三题(10 1 C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17 + 3CH3COOOH = C2H5-CH-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH-C8H17 + 3CH3COOH (2 分) O O O 2 1 摩尔十八碳三烯环氧化需 3 摩尔过氧乙酸;1 摩尔十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧乙酸;1 摩
第三十五页

N

a

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尔十八烯环氧化需 1 摩尔过氧乙酸,因此:1 摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸: 0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol (2 分) 3 实验方案: 用已知过量的氯化氢(n/mol)与环氧化并经分离后的混合烯烃反应,反应完 成后,用已知浓度的氢氧化钠标准溶液(c/mol·L-1)滴定反应剩余的酸,记录滴定终点氢氧化钠溶 液的体积(V/mL) (2 分;若未写“分离后”,扣 1 分) 。 相关方程式: R-CH-CH-R’ + HCl = R-CH-CH-R’ O HO Cl (写出此式即得满分) NaOH + HCl = NaCl + H2O (2 分) 计算式:环氧化程度(%) = [(n-cV/1000)/1.75]X100% (写出此式即得满分) 设 x,y,z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,则计算通式为: 环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/(3x+2y+z)]X100% (2 分) 第二十四题 12 分) 第二十四题(12
O O C O

C

O

O

H

C

H

O

O

C

C

O

O

H

羧酸的结构式:
H O O C C O O H C O O H

脱水产物的结构式;
O

O

C C C

(每式 3 分,共 6 分 。 ) 推 理 过 程 : 分,参考答案如下, 分值的大致分配:n=1,2,3,4,5,6 各占 1 分。其他符合逻辑的应 (6 答也可,不完整应扣分。 ) 设羧酸为 n 元酸,则: 羧酸的摩尔质量为 M = 1.2312 g/[(1.20 mol/LX18.00 mL/1000)/n] = 57n g/mol 羧基(COOH)的摩尔质量为 45 g/mol, 对于 n 元酸,n 个羧基的摩尔质量为 45n g/mol, n 元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(57-45)Xn=12n, n=1,2,3,4……, 该基团只能是 n 个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为 57n g/mol。 对于一元酸:n=1, 结构为:C-COOH ,不存在。 对于二元酸:n=2,结构为 HOOC-C≡C-COOH (尚非最大摩尔质量平面结构) 对于三元酸:n=3, 无论 3 个碳呈链状结构还是三元环结构,都不存在。 对于四元酸:n=4,结构为:
C O

O

O

C
O C H O H

H

O

O

C

C

O

O

H

H

O

O

C

O
O O

O

C

O

C

C

C

C

C

O



O

H

O

H



H

O

O

C

C

O

O

H

H

O

O

C

O

C

C

O

第一个结构符合题意,但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸(注;且不能稳定存在) 后两者具非平面结构,不符合题意。 (最右边的结构可不写) 五元酸跟三元酸一样不能存在。 (或得出结论:n 为奇数均不能成立。 ) 对于六元酸:n=6, 羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构,符合题意。 脱水产物的碳含量=12MC/(12MC+9MO) = 50%。符合题意。 n 更大,不可能再出现平面结构的羧酸。 (或用碳架结构表示) 8 第二十五题(8 分)
OH Cl Cl HO Cl OH Cl Cl OH Cl OH OH

1.
第三十六页

(4 分)

O

H

H

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OH O Cl
Cl

+H2O

(2 分)注:标不标对映体得分相同。
HO
Cl

Cl
Cl Cl OH Cl

2.

OH OH

- H2O

O

- HCl

O

(各 1 分)

9 第二十六题(9 分) 1.A 的结构简式 B 的结构简式
CH(CH3)2

(各 2 分)

2.结构简式 与 HCl 反应产物的结构简式

CH 2CH 3

CH2CH2CH 3

CH3CH2CH CHCH3 CH3 Cl

CH3CH CHCH2CH3 CH3 Cl

CH3CH2CHCH2CH2CH3 Cl

注:同分异构体各 1 分;写对任一“对应的”水解产物得 2 分。 4 第二十七题(4 分)
H H H H

(注:平面投影图也按满分计。 )参考图形:

11 第二十八题(11 分) 1 B: C: D: (各 2 分,共 6 分)

2 B 为 3-硫甲基-1,2-环氧丙烷或甲基-2,3 环氧丙基硫醚;C 为:2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或 1-硫 甲基-3-肼基-2-丙醇 (各 2 分,共 4 分) 3 气, H2O 和 CH3OH 为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S 无氢键而呈气态, CH-3SH 也无氢键, 故也可能也是气态。 分)(其他理由只要合理均得满分。注:其沸点仅 6oC; 常识: 它是燃气的添味 (1 剂, 其恶臭可导致燃气泄露的警觉。本题的答案可用倒推法得出,只需有取代、缩合等概念而无须 预先具备本题涉及的具体反应的知识)。 10 第二十九题(10 分) 1 A、 B、 C、 D、 的结构式(填入方框

内 ) (各 2 分;共 8 分。不标出非甲基碳上的 H 不扣分。注:本题除第 1 个反应外,其他反应可用 。 倒推法得出答案。) 2 布洛芬系统命名: 2-[对-异丁苯基]-丙酸 或 2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2 分) 6 第三十题(6 分) 1.C5H4 2.如右右上图 注:只有一种可能结构;重键位置必须正确,而键 角和立体结构则不必要求。右上图是用 Chemsketch 程序制作的立体结构图,图形未画出重键,仅供参 考,不是答案。
第三十七页

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9 第三十一题(9 分)

说明:必须给出 3 种结构式,每个结构式 3 分。共计 9 分。双键的位置划错不给分。此题未给 出催化氢化的温度, 未涉及开环反应。若学生在应答时指出可能有开环反应而不会有四元环和三元 环的结构式存在也应按正确论。 【国外真题】 第一题 A CH3CH2CH3 B CH2CH2CH3 C CO2H D CO2C2H5 E CO2Na F C2H5OH 第二题 1
Cl Cl O O Cl Cl

2
O + HCl OH H Cl O O OH Cl OH + 1/2 O2 - H2 O O Cl O

3 AE (1,4-addition) 4 Because an aromatic (more stable) compound is formed. 第三题

.

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1

A

B

Br

F C CN D OH G

OSO3H

O

SO2

O

E

COOH

H

O

I O

K N NH

2. Optical activity. 3. A → B: electrophilic addition; B → C: nucleophilic substitution 4. For instance:

C2H5 H HO
【波波模拟】 9 第一题(9 分)
CH3 O O H O CH3

CH3

1.A: H
O H3C

(2 分) B: O
H O

O O

H (3 分) O H

C:H C 3

O

CH3(1

分)

2.A:酯 B:酸酐 C:醚(各 0.5 分) 3.4HC(OCH3)3→(HC)4O6+6(CH3)2O(0.5 分) 4.P4O10(1 分) 10 第二题(10 分) 1.C8H8O3(1 分)

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2.

(1.5 分)

(2 分)

3.5-羟基-2-甲氧基苯甲醛(1 分) 4.A:10 种 B:6 种(各 1 分) 5. -OCOOCH3(1.5 分) -OCOOCH3+3NaOH→ -ONa+Na2CO3+CH3OH+H2O(1 分) 10 第三题(10 分)

?NBS ? 4 → ? / CCl ?

?KCN → ? ?

?H 2 /?→ ? Ni

?H 3O?? → ?, ?

+

?SOCl 2 → ? ?



? ?→

O ?P2?→ ?5

?Pd,?C / ??→ ?200 ? 2 H

o

8 第四题(8 分)
O H3C S O Cl +HO

CH3

O

CH3 O COOEt

?? → H3C ?
COOEt O
S O O COOEt CH3 CH3

NEt 3

S O

H3C

+H3C
CH3 Br

?AlCl3 → ? ?

H3C COOEt

?NBS → ? ?
COOEt

(反应条件各 1 分,反应试剂和中间产物各 1 分) 8 第五题(8 分) 1.π 7 (1 分)
8

2.

(1.5 分)

3.a:

b:

(各 1 分)

第四十页

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4.

(1.5 分)

5.

(各 1 分)

8 第六题(8 分) 1.A: (2 分) B: (1.5 分) C: (1.5 分)

D:CH3COCH2CH2CH2CHO(1 分) E:HOOCCH2CH2CH2COOH(1.5 分) 2.5-氧代己醛(0.5 分) 9 第七题(9 分) -CH3 ?HNO? ? 4 → O2N- ? 3 ? H 2 SO ? O2N- H2N- CH3COH H2
+

-CH3 ?NBS → O2N- ? ?

-CH2Br ?NaCN → ? ?

H -CH2CN ?H 2O? → O2N- ? /?

NaOH / O -CH2COOH ?? ?Na 2 S?4 → ? 2?

CH 2 -CH2COOH ?(?3CH ?O → CH3COHN- ? 2 )?

-CH2COOH ?HNO? ? 4 → ? 3 ? H 2 SO ?

-CH2COOH ?HCl H2 ?→ ? -CH2COOH

NaOH / O4 -CH2COOH ?? ?Na 2 S? → ? 2?

13 第八题(13 分) 1.B:H2N- - -NH2(1.5 分) 二硫代草酰胺(0.5 分) 1,4-二溴丁二酮(0.5 分) +2nHBr+2nH2O(1.5 分 )

C:BrCH2- - -CH2Br(1.5 分)

2.n H2N- - -NH2+n BrCH2- - -CH2Br

3.H2N- - -NH2+2H++4H2O→HOOC-COOH+2H2S↑+2NH4+(1 分) H2N- - -NH2+6OH-→-OOC-COO-+2S2-+2NH3↑+2H2O(1 分) 4.70%(1 分) 5.C6H2N2S2·(NdCl3)0.24(2.5 分)

6.

(2 分)

第四十一页

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11 第九题(11 分) 1. (2.5 分)

2.

(2.5 分)

3.
CH 3O

(2.5 分)

N SO2CH 3(3.5 分 N

4.
CH 3O

9 第十题(9 分) 1.A: ;B: ;C: ;

D:

;E:

;F:



G:

(各 1 分)

D:3—甲基—2—对氯苯基丁酰氯【写成 3—甲基—2—(4—氯苯基)丁酰氯或 3—甲基—2—4’—氯 苯基丁酰氯也对】 ; G:α—羟基—α—(间苯氧基)苯乙腈或 2—羟基—2—(3—苯氧基)苯乙腈。 分) (2 13 第十一题(13 分) 1.A: ;B: (1 分) (1 分) ;C: ; (2 分)

D:

(2 分 ) E: ;

(1 分)

2.A:苯乙酰氯(1 分) B:苄基苯酮(1 分) 3.N 上的未共用电子与碳氧双键共轭而离城,使 N 上的电子云密度降低;其盐的负离子有很大的共 振稳定性,因而使其共轭酸酸性大大增强。 分) (2

4.

(1 分) ,光学异构体 4 种(1 分)

【冲刺模拟】 8 第一题(8 分)

第四十二页

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H N O CH3 O
-

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N O H O CH3

H N

O CH3 OH O

A
O

N O

B
O

N

C

N

+ -

O

(3 分) (2 分) 不表示离子形式也正确(3 分) 11 第二题(11 分) 1.CH3CH=C=CHCH3(3 分) 具有光学活性的物质必须具备没有对称面,没有对称中心,如联苯型、提篮型的、丙二烯型等等。 满足条件的是最简单的累积二烯烃。摩尔质量为 68g/mol。参考结构如下:

CH3 H3 C

CH3 CH3

H3 C

CH3

2.
H3 C CH3



) 4 分) (

H 3C CH3 CH3

CH3

3.

(4 分)

8 第三题(8 分) 1.X:CH3— —SH Y:CH3— —SO3H(各 1.5 分) A:CH3— —SO2Cl B:HN(CH3)2 C:CH3— —SO2N(CH3)2 D:CH3— (各 1 分) 2.CH3— —SH+NaHCO3→CH3— —SNa+CO2+H2O(1 分) 9 第四题(9 分) 1.4-氧代己酸乙酯(1 分)
O

O

2.

COOC2 H5
O

?C 2H ? ? ?OH → ? 5ONa / C2 H 5 ?
O

CH3+CH3CH2OH

O CH2 C l CH3+

+CH3CH2ONa ? ?→
O

CH3

+CH3CH2OH+NaCl (各 2 分 )

O

第四十三页

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3
OH CH 3 OH OH CH 3 H H CH 3 OH H CH 3 H



H CH 2 C6H5

H

H CH 2 C6H5

OH

OH CH 2C6 H5

H

OH CH 2C6 H5

OH

(各 1 分) 11 第五题(11 分) 1.2 个手性碳原子(0.5 分) 4 种立体异构体(1 分) 2.F:Z-2-甲基-7-十八烯(1 分) ;荷尔蒙:(7S,8R)-2-甲基-7,8-环氧十八烷(1.5 分) 3.A:CH3CH(CH3)CH2CH2Br;B:CH3CH(CH3)CH2CH2MgBr; C:CH3CH(CH3)CH2CH2CH2CH2OH;D:CH≡CNa;E:CH3(CH2)8CH2Br;
H

F:
H

;G:RCOOOH(各 1 分)

8 第六题(8 分) 1.(C6H5)2C=C(C6H5)2+2Na 2.C6H5COC6H5+2Na
(H5C6) 2C Na C(C6H5 )2 Na

(2 分)

Na C6H5 C C6H5(1 分) ONa

3.C6H5OC6H5+2Na C6H5Na+C6H5ONa(1.5 分) 说明该反应中有游离基中间体生成(0.5 分) 4.C6H5Cl+2Na ?甲苯 C6H5Na+NaCl(1.5 分) ?→ ? 5.C6H5Na+C6H5CH3 ?? C6H6+C6H5CH2Na(1.5 分) ?→ 15 第七题(15 分) 1.B 中 C、Cl 的个数比比约为 C︰Cl≈(1-0.256)×0.807/12.01︰0.256/35.45=7︰1(1 分) A 中 7 个 C 时式量为 104,化学式为 C7H6N(1 分) 由于 A 是有顺反异构体的非极性分子,且式量<300,因此 A 只能是 C14H12N2(1 分) 不难确定 B 的化学式为 C14H10N2Cl2(1 分)
N N N

2.

N



(1.5 分)

N

N

8 种(1.5 分,


N N

、2 个双键顺式还有 4 种)

Cl

3.

N

N Cl

(1 分) 取代(0.5 分)

O

4.

N H

N

(1.5 分)

第四十四页

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Cl
N N

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??→
O

Cl 2

N

N

2O ?H?→ ?

OH N N

?? → ?

重排

N H

N

(1.5 分)

Z=ρVNA/M=4(1 分) 1 个晶胞内原子总数 116(1 分) 6.C 分子间存在氢键(1 分) 羰基 O 和亚氨基 H 间存在氢键(0.5 分) 5.V=1.205nm 3

参考:

7 第八题(7 分)
HO O O O CH2OH

A:
O O

(2 分) B:
O

(2 分) C: O
O O O

(3 分)

O

8 第九题(8 分) 1.A: 2.
O

B: (1 分)

C:HOCH2CH2OH(各 1 分)

3.乙二醇的羟基易分子间或与水分子形成氢键(1 分) 4. +2CH3OH→CH3OCOOCH3+HOCH2CH2OH +2CH3COOH→CH3COOCH2CH2OOCCH3+CO2+H2O +2NH3→H2NCONH2+HOCH2CH2OH(各 1 分) 6 第十题(6 分)

1.

Si

(1 分)

2.SiO2+C+2Cl2=SiCl4+2CO(1.5 分)
Br2,hv Mg,THF SiCl 4

(3.5 分)

CH2=CHCH3???→ CH2=CHCH2Br?? ? → CH2=CHCH2MgBr?? → 产物 ? ? 13 第十一题(13 分)
O O O O

1.A:
O

(3 分) B:

(1 分)

第四十五页

麦菊薇化学会 2010.03.20
O O
-

有机化学专题

2.
+

有芳香性,较稳定(1 分)
O O O OH

3.
O

+

HCl

+

Cl

-

(1 分)

O O
O O

O

O

O

O

( 4. 1)C:

D:
Ph OH OH OH O

E:
Ph O O
O

F:
Ph

G:
Ph

H:
O

Ph(各 1 分)

(2)3-苯甲基-2,4,6-庚三醇(1 分) 12 第十二题(12 分) 1.A: B: C: D:

CHO
E: F: G: (各 1.5 分)

OHC
2.B:3(0.5 分) F:7(1 分) 10 第十三题(10 分) A:
COOEt

CHO

B: H2 N

COOEt

C:

E OOC t

N H
O

COOE t

O

D:

HN

O COOEt

E:

N

O COOEt

F:

N

OH COOEt

G:

HN COOH

H:

H3 C N

(A、D、F、H 各 1.5 分,其余各 1 分)
COOH

7 第十四题(7 分)
O CH2 CH3
-

OH N
+

+

A:

H3C O O

B:

H3C O O

N

C:
O CH3

(2.5 分) 7 第十五题(7 分)

(2.5 分)

(2 分)

第四十六页

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有机化学专题

1.2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸(1 分) 2.

?HNO?H? 4 → ? 3 ? 2 SO ?
COOH
O] ?[?→

NO2 Fe / HCl → ?? ?

NH2 CH 3COCl → ?? ? ?

NHCOCH3

O
O ?P2?→ ?5

O O

COOH

6 第十六题(6 分)
I CO I CO Rh I COCH 3 I CO Rh I CO COCH 3

1.A: I
I

Rh

CO

B: I

C:

(各 1.5 分)

2. CH3OH + CO 9 第十七题(9 分)

RhI2(CO)2I-

CH3 COOH (1.5 分)

CH3

CH3

CH3

1.
CH3




CH3
CH3

(2.5 分)

CH3 CH3 H CH3 H

H

2. 1)A: (

(1 分)
CH3
CH3

B1:

B2:

CH3 H CH3

(各 0.5 分)

CH3

C:

(1 分)

H

D:

H CH3

(1 分)

CH3

(2)A:(2E,4Z,6Z)-2,4,6-辛三烯(或(2Z,4Z,4E)-2,4,6-辛三烯) B1:(5S,6S)-5,6-二甲基-1,3-环己二烯;B2:(5R,6R)-5,6-二甲基-1,3-环己二烯 C:(2E,4Z,6E)-2,4,6-辛三烯; D:(5S,6R)-5,6-二甲基-1,3-环己二烯(或(5R,6S)-5,6-二甲基-1,3-环己二烯) (各 0.5 分) 8 第十八题(8 分)
NO 2 NH2 OH
2O ?NaNO2 / ? → ? ? H?

OH

?NaHS → ? ?
NO2 NO 2

?Zn / HCl → ??
NO 2

NH2

第四十七页

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有机化学专题

OMe
CH ) SO ?(? 3? 4 → ?
)NaNO 2 / HCl;  HBF 2) ?1? ? ? ? ? ? 4 → ?

OMe

OMe

?? ?→
N2 BF4 OMe F OMe

NH2

OMe

?HNO?HAc → ?3/ ?
ON 2
F

?Zn / HCl → ??
H2 N
F

?NaNO2 /?→ ? ? KI
I F

第四十八页


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