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2008全国高中生化学竞赛省赛区


2008 全国高中学生化学竞赛(省级赛区) 2008 年 9 月 18 日 第 1 题 (14 分) 1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。 (1)画出 EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 (2) Ca(EDTA)2?溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式 (用 Pb2+ 表示铅) 。

r />(1 分) (3)能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA)2?溶液排铅?为什么? (答案和原因各 0.5 分,共 1 分)

1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点 205oC,不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋 转轴,有极性。画出这种分子的结构式,标出正负极。

1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定 S2?的试 剂 , 二 者 反 应 得 到 紫 色 溶 液 , 写 出 鉴 定 反 应 的 离 子 方 程 式 。

1

1-4

CaSO4 ? 2H2O 微溶于水,但在 HNO3 ( 1 mol L?1)、HClO4 ( 1 mol L?1)中可溶。写出能够 解释 CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。

1-5 X 和 Y 在周期表中相邻。CaCO3 与 X 的单质高温反应,生成化合物 B 和一种气态氧化 物;B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质;B 水解生成 D;C 水解生成 E,E 水解生 成尿素。确定 B、C、D、E、X 和 Y。

第 2 题 (5 分) 化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物,大量用作漂白剂、饮水处理剂、消 毒剂等。年产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料,92%用于生产 X—在酸性水溶液中用 盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外,将亚氯酸钠固体装柱,通入用空气稀释的氯气氧化,也 可生产 X。X 有极性和顺磁性,不形成二聚体,在碱性溶液里可发生歧化反应。
m 2-1 写出 X 的分子式和共轭 π 键( ? n ) 。 (各 1 分,共 2 分)

2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产 X 的反应方程式。

2

2-3 写出上述 X 歧化反应的化学方程式。

(1 分) 第 3 题 (4 分) 甲醛是一种重要的化工产品,可利用甲醇脱氢制备,反应式如下: CH3OH(g)
催化剂,700oC

CH2O(g) + H2(g)

? = 84.2 kJ mol ?r H m

-1

(1)

向体系中通入空气,通过以下反应提供反应(1) 所需热量: H2(g) + ?O2(g) H2O(g)
? =–241.8 kJ mol ?r H m

-1

(2)

要使反应温度维持在 700?C, 计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。 已知空气中氧气的体积分 数为 0.20。

第 4 题 (10 分) (CN)2 被称为拟卤素,它的阴离子 CN? 作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl2 和 Hg(CN)2 反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。

(1 分)
3

4-2

画出 CN?、(CN)2 的路易斯结构式。

(各 1 分,共 2 分) 短线画成电子对同样得分;不画孤对电子不得分。 4-3 写出(CN)2 (g) 在 O2 (g) 中燃烧的反应方程式。

(1 分) 4-4 298 K 下,(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 ?1095 kJ mol?1,C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧热 为 ?1300 kJ mol?1,C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为 227 kJ mol?1,H2O (l) 的标准摩尔生成焓为 ?286 kJ mol?1,计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。

4-5

(CN)2 在 300~500 oC 形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的结构。

4

4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的 CN?,写出化学方程式(漂白 粉用 ClO?表示) 。

第 5 题 (5 分) 1963 年在格陵兰 Ika 峡湾发现一种水合碳酸钙矿物 ikaite。 它形成于冷的海水中, o 温度达到 8 C 即分解为方解石和水。1994 年的文献指出:该矿物晶体中的 Ca2+ 离子被氧原子 包围,其中 2 个氧原子来自同一个碳酸根离子,其余 6 个氧原子来自 6 个水分子。它的单斜 晶胞的参数为:a = 887 pm, b = 823 pm, c = 1102 pm, β = 110.2° ,密度 d = 1.83 g cm?3,Z = 4。 5-1 通过计算得出这种晶体的化学式。 5-2 研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形,并与冰及钙离子配位数也是 8 的二 水合石膏晶体(gypsum)作了对比,结果如下图所示(纵坐标为相对体积) : ice ikaite

gypsum

为什么选取冰和二水合石膏作对比?实验结果说明什么?

5-3

这 种 晶 体 属 于 哪 种 类 型 的 晶 体 ? 简 述 理 由 。

5

第 6 题 (11 分) 在 900oC 的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比 2 : 2 : 1) 的复合氧 化物,其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式,进行 如下分析: 6-1 准确移取 25.00 mL 0.05301 mol L?1 的草酸钠水溶液,放入锥形瓶中,加入 25 mL 蒸馏水 和 5 mL 6 mol L?1 的 HNO3 溶液,微热至 60~70oC,用 KMnO4 溶液滴定,消耗 27.75 mL。 写 出 滴 定 过 程 发 生 的 反 应 的 方 程 式 ; 计 算 KMnO4 溶 液 的 浓 度 。

6-2 准确称取 0.4460 g 复合氧化物样品, 放入锥形瓶中, 加 25.00 mL 上述草酸钠溶液和 30 mL ?1 o 6 mol L 的 HNO3 溶液,在 60~70 C 下充分摇动,约半小时后得到无色透明溶液。用上 述 KMnO4 溶液滴定,消耗 10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态,给出该 复合氧化物的化学式,写出样品溶解过程的反应方程式。已知 La 的原子量为 138.9。

第 7 题 (14 分) AX4 四面体 (A 为中心原子,如硅、锗;X 为配位原子,如氧、硫) 在无机化 合物中很常见。四面体 T1 按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体” ( T2 、 T3· · · ) :

6

T1

T2

T3

7-1 上图中 T1、T2 和 T3 的化学式分别为 AX4、A4X10 和 A10X20,推出超四面体 T4 的化学式。 (1 分)

7-2

分别指出超四面体 T3、T4 中各有几种环境不同的 X 原子,每种 X 原子各连接几个 A 原 子?在上述两种超四面体中每种 X 原子的数目各是多少?

7-3 若分别以 T1、T2、T3、T4 为结构单元共顶点相连(顶点 X 原子只连接两个 A 原子) ,形 成 无 限 三 维 结 构 , 分 别 写 出 所 得 三 维 骨 架 的 化 学 式 。

7-4

欲使上述 T3 超四面体连接所得三维骨架的化学式所带电荷分别为+4、 0 和 ?4, A 选 Zn2+、
7

In3+或 Ge4+,X 取 S2-,给出带三种不同电荷的骨架的化学式(各给出一种,结构单元中 的离子数成简单整数比) 。

第 8 题 (9 分) 由烷基镁热分解制得镁的氢化物。 实验测定, 该氢化物中氢的质量分数为 7.6%, ?3 氢的密度为 0.101 g cm , 镁和氢的核间距为 194.8 pm。 已知氢原子的共价半径为 37pm, Mg2+ 的离子半径为 72 pm。 8-1 写出该氢化物中氢的存在形式,并简述理由。

8-2 将上述氢化物与金属镍在一定条件下用球磨机研磨, 可制得化学式为 Mg2NiH4 的化合物。 X-射线衍射分析表明,该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据,所有镁原子 的配位数都相等。推断镁原子在 Mg2NiH4 晶胞中的位置(写出推理过程)。

8-3 实验测定,上述 Mg2NiH4 晶体的晶胞参数为 646.5 pm,计算该晶体中镁和镍的核间距。 已知镁和镍的原子半径分别为 159.9 pm 和 124.6 pm。

8-4 若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力,计算 Mg2NiH4 的储氢
8

能力(假定氢可全部放出;液氢的密度为 0.0708 g cm?3) 。

第 9 题 (7 分) 化合物 A、 B 和 C 互为同分异构体。 它们的元素分析数据为: 碳 92.3%, 氢 7.7%。 1 mol A 在氧气中充分燃烧产生 179.2 L 二氧化碳(标准状况) 。A 是芳香化合物,分子中所有 的原子共平面;B 是具有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不同化学环境的氢原子, 偶极矩等于零;C 是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。 9-1 写出 A、B 和 C 的分子式。

9-2 画出 A、B 和 C 的结构简式。

第 10 题 (11 分) 化合物 A、B、C 和 D 互为同分异构体,分子量为 136,分子中只含碳、氢、 氧,其中氧的含量为 23.5%。实验表明:化合物 A、B、C 和 D 均是一取代芳香化合物,其中 A、C 和 D 的芳环侧链上只含一个官能团。4 个化合物在碱性条件下可以进行如下反应:

A B C D

NaOH 溶液 NaOH 溶液 NaOH 溶液 NaOH 溶液

酸化 酸化 酸化 K + H2O

E (C7H6O2) + F G (C7H8O) + H I (芳香化合物) + J

10-1 写出 A、B、C 和 D 的分子式。
9

10-2 画出 A、B、C 和 D 的结构简式。

10-3

A 和 D 分别与 NaOH 溶液发生了哪类反应?

10-4

写出 H 分子中官能团的名称。

10-5 现有如下溶液:HCl、HNO3、NH3 ? H2O、NaOH、NaHCO3、饱和 Br2 水、FeCl3 和 NH4Cl。 从中选择合适试剂,设计一种实验方案,鉴别 E、G 和 I。

10

第 11 题 (10 分) 1941 年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热 药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯,后者是有效的驱虫剂。为研究二氢 荆芥内酯的合成和性质,进行如下反应:

CHO

CrO3
o

H2SO4, 丙酮,0

C

A

CH3OH, H+

B

HBr 过氧化物

C

1. LiOH, CH3OH 2. H+,

D

LiAlH4 无水四氢呋喃

E

写出 A、B、C、D 和 E 的结构简式(不考虑立体异构体) 。

11

试题、标准答案及评分细则 第 1 题 (14 分)
?

OOC CH2 N C H2 H C H2 H2 C H H2 C N COO? COO?

?

OOC

H2C

(2 分) 得 2 分,质子必
2

H 答 (-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2 或 CH2NH(CH2COO-)2 H
须在氮原子上。

Pb2+ + Ca(EDTA)2? = Ca 2+ + Pb (EDTA)2?? (1 分) 2+ 不能。若直接用 EDTA 二钠盐溶液,EDTA 阴离子不仅和 Pb 反应, 也和体内的 Ca2+ 结合造成钙的流失。 (答案和原因各 0.5 分,共 1 分)

H

H N S

O

H

O

O

(2 分)

硫氧键画成双键或画成 S→O,氮硫键画成 N→S,均不影响得分。结构式 1 分,正负号 1 分。 答 H3NSO3、H3N-SO3 等不得分。正确标出了正负号,如+H3NSO3?、+H3N-SO3?得 1 分。其 他符合题设条件(有三重轴,有极性)的结构,未正确标出正负极,得 1 分,正确标出正负 极,得 2 分。 Fe(II) 答 II 或+2 也可 (2 分) 2? 2?? 4? [Fe(CN)5(NO)] +S = [Fe(CN)5(NOS)] 配合物电荷错误不得分 (1 分) + 2+ ? CaSO4 + H = Ca + HSO4 (1 分) 写成 2CaSO4 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + Ca(HSO4)2 也得分。 高氯酸同。 答案若生成 H2SO4 不得分。 Pb2+与 NO3?形成络离子(配离子或配合物)。 (1 分) + + 写方程式也可,如 PbSO4 + H + NO3 = HSO4 + Pb(NO3) 。若将络离子(配离子或配合物) 写成 Pb(NO3)2 或 Pb(NO3)3?也得分,但方程式须配平。 B: CaC2 X: C C: CaCN2 Y: N D: C2H2 或 Ca(OH) 2 E: NH2CN [C(NH)2 也可]

(各 0.5 分,共 3 分) ClO2
5 ?3

(各 1 分,共 2 分) (1 分) (1 分)

2ClO3??+ H2C2O4 + 2H+ = 2ClO2 + 2CO2 + 2H2O 或 2NaClO3 + H2C2O4 + H2SO4 = 2ClO2 + 2CO2 + Na2SO4 + 2H2O 2NaClO2 + Cl2 = 2ClO2 + 2NaCl
12

NaClO2 是固体,写成 ClO2?,不得分。 2ClO2 + 2NaOH = NaClO2 + NaClO3 + H2O 或 2ClO2 + 2OH? = ClO2??+ ClO3??+ H2O (1 分)

要使反应维持在一定温度持续进行,应保证反应(2)放出的热量恰好被反应(1) 全部利用, 则: 甲醇与氧气的摩尔比为:n(CH3OH) : n (O2) = (2 ? 241.8) / 84.2 = 5.74 (2 分) 甲醇与空气的摩尔比为:n(CH3OH) : n (空气) = 5.74 / 5 = 1.1 (2 分) 答成 1.15 或 1.148 得 1.5 分。 答(写)成 1 : 0.87 也得 2 分。 考虑到实际情况,将上式的等号写成小于或小于等于,得 2 分。 算式合理,结果错误,只得 1 分。只有结果没有计算过程不得分。 HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2 (1 分)
C N

[C

N

]?

N

C

(各 1 分, 共 2 分)

短线画成电子对同样得分;不画孤对电子不得分。 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) 不标物态也可。 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) 2Δ fHm?(CO2)??Δ fHm?[(CN)2] = ?1095 kJ mol?1 2Δ fHm?(CO2) = ?1095 kJ mol?1 +Δ fHm?[(CN)2] C2H2(g) + 2.5O2(g) = 2CO2(g) + H2O(l) 2Δ fHm?(CO2) +Δ fHm?(H2O) ??Δ fHm?(C2H2) =??1300 kJ mol-1 2Δ fHm?(CO2) =??1300 kJ mol?1 + 286kJ mol?1 + 227 kJ mol?1 Δ fHm?[(CN)2] = 1095 kJ mol?1 ??1300 kJ mol?1 + 286kJ mol?1 + 227 kJ mol?1 = 308 kJ mol?1 (2 分) 计算过程正确计算结果错误只得 1 分。没有计算过程不得分。 Δ fHm?[(CN)2] = 1095 ??1300 + 286 + 227 = 308(kJ mol?1)也可以。 但不加括号只得 1.5 分。 (1 分)

N C C N n

N

N C C C C N

N



C C N

(2 分)
N

画成
N N N N
?

N

N
N
?

N N

N N

也得 2 分。 但画成 2HCO3? +
?

N

只得 1 分。 (2 分)

2CN + 5ClO + H2O = N2 + 5Cl 2? 产物中写成 CO3 ??只要配平,也得?分。

13

ikaite 晶胞体积: V = abc sinβ = (8.87 ? 8.23 ? 11.02 ? 10-24 cm3) ? sin110.2°= 7.55 ? 10-22 cm3 (0.5 分) 设晶胞中含有 n 个水分子,晶胞的质量:m = 4 ? (100 + 18 n) / NA (g) (0.5 分) 23 -22 ?3 晶体密度:d = m/V = 4 ? (100 + 18 n) / ( 6.02 ? 10 ? 7.55 ? 10 )(g cm )= 1.83 g cm-3 100 + 18 n = 208 n=6 (0.5 分) 该晶体的化学式为 CaCO3 ? 6H2O (0.5 分) 算出 6 个水分子,未写化学式,得 1.5 分。

Ikaite 在冷水中形成,而且含有大量结晶水,分解温度又接近冰的熔点,可能与冰的结 构有相似性,故选取冰作参比物; (0.5 分) 石膏是带结晶水的钙的含氧酸盐,而且钙的配位数也是 8,可能与 ikaite 结构相似,故 选取石膏作参比物。 (0.5 分) 实验结果说明 ikaite 的结构跟冰相似。 (1 分) 实验结果,说明含水的摩尔分数越大膨胀越大, 可以得 0.5 分。 分子晶体。 (0.5 分) 答混合型晶体不得分。 晶体分解温度接近冰的熔点,体积随温度的变化趋势也接近冰,可认为晶体中的化学微 粒是 CaCO3 ? 6H2O,它们以分子间作用力(氢键和范德华力)构成晶体。(0.5 分) 2MnO4? + 5C2O42? + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1 分) ?1 KMnO4 溶液浓度:(2/5) ? 0.05301 ? 25.00 / 27.75 = 0.01910 (mol L ) (1 分) 2反应方程式反应物 C2O4 写 H2C2O4,只要配平,也得 1 分。下同。 根据:化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1,镧和钙的氧化态分别为+3 和 +2,锰的氧化态为 +2 ~ +4,初步判断 复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 0~1。 (1 分) 滴定情况: 加入 C2O42?总量:25.00 mL ? 0.05301 mol L?1 = 1.3253 mmol (0.5 分) 样品溶解后,滴定消耗高锰酸钾:10.02 mL ? 0.01910 mol L?1 = 0.1914 mmol (0.5 分) 样品溶解后剩余 C2O42?量: 0.1914 mmol ? 5/2 = 0.4785 mmol (0.5 分) 2? 样品溶解过程所消耗的 C2O4 量: 1.3253 mmol ? 0.4785 mmol = 0.8468 mmol (0.5 分) 若将以上过程合并,推论合理,结果正确,也得 2 分。 在溶样过程中,C2O42?变为 CO2 给出电子: 2 ? 0.8468 mmol = 1.694 mmol (0.5 分) 有两种求解 x 的方法: (1)方程法: 复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为: 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g mol?1] (0.5 分) La2Ca2MnO6+x 中,锰的价态为: [2 ? (6+x) ?2 ?3 ?2?2] = (2+2x) (1 分) 溶样过程中锰的价态变化为: (2+2 x ? 2) = 2 x (0.5 分) 2? 锰得电子数与 C2O4 给电子数相等: 2 x ? 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g mol?1] = 2 ? 0.8468 ? 10?3 mol (1 分) x = 1.012 ? 1 (0.5 分) 如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得 3.5 分;如果将以上步骤合并,推导
14

合理但结果错误,得 2 分;推导错误,即便结果吻合,也不得分。 (2)尝试法 因为溶样过程消耗了相当量的 C2O42?,可见锰的价态肯定不会是+2 价。若设锰的价 态为+3 价, 相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6.5, 此化学式式量为 516.9 g mol-1, 称取样 品的物质的量为: 0.4460 g / (516.9 g mol-1) = 8.628 ?10?4 mol (0.5 分) 在溶样过程中锰的价态变化为 1.689 ? 10?3 mol / (8. 628 ?10?4 mol) = 1.96 (0. 5 分) 锰在复合氧化物中的价态为: 2 + 1.96 = 3.96 (0. 5 分) 3.96 与 3 差别很大,+3 价假设不成立; (0.5 分) 而结果提示 Mn 更接近于+4 价。 (0.5 分) 若设 Mn 为+4 价, 相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7, 此化学式式量为 524.9 g mol-1。 锰在复合氧化物中的价态为: 2 + 2 ? 0.8468 ? 10?3 / (0.4460 / 524.9) = 3.99 ? 4 (0.5 分) 假设与结果吻合,可见在复合氧化物中,Mn 为+4 价。 (0.5 分) 如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得 3.5 分;如果将以上步骤合并,推导 合理但结果错误,得 2 分;推导错误,即便结果吻合,也不得分。 该复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7 (1 分) 溶样过程的反应方程式为: La2Ca2MnO7 + C2O42? + 14H+ = 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O (1 分) 未经计算得出 La2Ca2MnO7,方程式正确,只得方程式的 1 分。

T4 超四面体的化学式为 A20X35 T3 超四面体中,有 3 种不同环境的 X 原子。(1 分) 其中 4 个 X 原子在顶点上,所连接 A 原子数为 1;(0.5 分) 12 个 X 原子在超四面体的边上,所连接 A 原子数为 2;(0.5 分) 4 个原子在超四面体的面上,所连接 A 原子数为 3。(1 分)

(1 分)

(共 3 分)

T4 超四面体中有 5 种不同环境的 X 原子。 (2 分) 其中 4 个 X 原子在顶点上,所连接 A 原子数为 1; (0.5 分) 12 个 X 原子在超四面体的边上但不在边的中心,所连接 A 原子数为 2; (0.5 分) 6 个 X 原子在超四面体的边的中心,所连接 A 原子数为 2; (0.5 分) 12 个原子在超四面体的面上,所连接 A 原子数为 3; (0.5 分) 1 个在超四面体的中心,所连接 A 原子数为 4。 (1 分) (共 5 分) 化学式分别为 AX2, A4X8, A10X18, A20X33。 (每式 0.5 分,共 2 分) 答分别为 AX2, AX2, A5X9, A20X33 也可。 A10X184+ 只能是 Ge10S184+; (1 分) A10X18 可以是 Zn2Ge8S18,In2ZnGe7S18,In4Ge6S18; (1 分) 只要答出其中一种,得 1 分; A10X184?可以是 Zn4Ge6S184?, In8Ge2S184?, In6ZnGe3S184?, In4Zn2Ge4S184?, In2Zn3Ge5S184?; (1 分) 只要答出其中一种,得 1 分。
15

H? (1 分) 2+ 镁-氢间距离为 194.8 pm,Mg 离子半径为 72 pm,则氢的半径为 194.8 pm-72 pm =123 pm。此值远大于氢原子的共价半径, 这说明 H 原子以 H? 离子的形式存在。(1 分) Mg 原子与 Ni 原子数之比为 2 : 1, 故每个晶胞中含 8 个镁原子。 所有镁原子的配位数相 等,它们只能填入由镍原子形成的四面体空隙。 (3 分) 镁原子的位置用下列坐标参数表示也得 3 分: 1?4, 1?4, 1?4; 1?4, 1?4, 3?4; 3?4, 3?4, 1?4; 3?4, 3?4, 3?4; 1?4, 3?4, 1?4; 1?4, 3?4, 3?4; 3?4, 1?4, 1?4; 3?4, 1?4, 3?4。 坐标错一组,扣 0.5 分,不得负分。 其他答案不得分。 镁镍间的距离为
d Mg -Ni ? 1 1 ? 3a ? 3 ? 646 .5 pm ? 279.9 pm 4 4

(2 分)

算式及答案皆正确(包括单位)得 2 分; 算式对但结果错;只得 1 分;结果中数对但单 位错,得 1.5 分。用原子半径相加计算镁-镍间的距离,不得分。 储氢能力=晶体的密度×氢的质量分数÷液氢密度
? ? 4 ? M ?Mg2 NiH4 ? 3.622/ 100 ? NAa3 0.0708 g cm-3 4 ?111.34g mol 3.622/ 100 ? 23 -1 -8 3 6.022?10 mol ? (6.465?10 cm) 0.0708 g cm-3
-1

(2 分)

= 1.40 = 1.4 算法及结果皆正确得 2 分;算法(式)正确但结果错得 1 分;无过程不得分。 只有结果但无算式,不得分。 氢的原子量取 1 不取 1.008,算出结果 1.39,只得 1.5 分。 C8H8 (1 分) 其他答案不得分。 A 的结构简式:
CH CH2



(2 分)

H C C H

写成

H

或键线式

也得分; 苯环画成

也可, 其他答案不得分。

B 的结构简式:
H C C C H3 C C C C H CH3

(2 分)

16

写成键线式 C 的结构简式:
HC HC HC HC C H
H C C C H C C C H C H C H

也得分;其他答案不得分。

CH CH CH

(2 分)

H H

写成 H C8H8O2

, 或写成键线式

,其他答案不得分。 (1 分)

A 的结构简式:
O OCH3



COOCH3

(1 分)

若写成 C6H5COOCH3 也得分。 B 的结构简式:
O CH2OCH
CH2OCHO



(1 分)

若写成 C6H5CH2OCHO 也得分。 C 的结构简式:
O OCCH3



OCOCH3

(1 分)

若写成 C6H5OCOCH3 也得分。 D 的结构简式:

OH O

CH2COOH



(1 分)

若写成 C6H5CH2COOH 也得分。 A 与 NaOH 溶液发生了酯的碱性水解反应。 (0.5 分) 答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得 0.5 分。 D 与 NaOH 溶液发生了酸碱中和反应。 (0.5 分) 答酸碱反应或中和反应也得 0.5 分;其他答案不得分。 醛基和羧基。 各 0.5 分 (共 1 分)
17

由题目给出的信息可推出:E 是苯甲酸,G 是苯甲醇,I 是苯酚。根据所给试剂,可采 用如下方案鉴定。 方案 1: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液,呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中,充分振荡后,不溶 于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E。(2 分) 方案 2: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产生 白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中,充分振荡后,不溶 于 NaOH 溶液的为苯甲醇 G。溶于 NaOH 溶液的为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 3: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液,呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加到试管中。加热,放出气体 的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 4; 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产生 白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中。加热,放出气体 的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 5: 取 3 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E、G 和 I 加到试管中,充分振荡后,不溶 于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E 或苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E、I 加入试管中。加热,放出气体的 试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 答出以上 5 种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分,但必须使用上列试剂。

O
COOH

COOCH3

COOCH3

O

OH

Br

OH

A

B 每个结构简式 2 分
OH O

C

D

E (共 10 分)

O

-

O

-

E 答如下结构也可:

18


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