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第23届国际化学奥林匹克竞赛预备题及答案

时间:2017-08-28


3 第2 届 国 际化 学奥 林 匹 克竞 赛
I 预 备题 及 答 案 (
)

国际化学 林匹 奥 克

普 通 化 学
1
.

间一 氟 代 苯 胺


K



= 二 二

3

9
.
.

x

lo



‘。

金 属 M 在 其 氧 化物 中 的 氧 化 态为
,

e

I


对一 氟 代 苯 胺
邻 一 氯代 苯胺
间一 氯 代 苯 胺 对 一 氯 代苯 胺

K K K
K



4 5 又 10 4 4
.



,



,

+

V

M eO
,



3 : M e Z O 为碱 性 M e 0
,

.



M
O

e

Z

O

b

x x x x x

10




‘,

呈两 性

M
3

“:

O 剧毒


,

溶 于碱 成 M O
e


‘ 习一 ,



。 二

2

.

2 5

l。

~

者 因 溶 液 p H 值 减 小 成聚 阴离 子 热H N O


M

“:
,



溶于

。 二

9

.

l『

,



热H 50
:



e 成M O


: +

离子
0
.

与H C I
e

邻 一 澳 代 苯胺
间 一 澳 代 苯胺

K
K



=

4 o
.

10 10 -

‘2

: e : 反应 成 M O C I 和 C I

这 种 缺 氧 (M
O
‘ ,
一 二 )

与O 非 )




= 二 二 二 二

3 2
.




整 比) 氧 化 物 组成 为 M
2
.

e :
:

x ( <

.

2


l
?

对 一澳 代 苯 胺

K



4 o

.

x

l。

: ‘

6 4 5 9 这 种 样 品溶 于 H
一 “

50



后 用 0 1 0, m 0
.

o

邻 一硝 基 苯胺
间一 硝 基 苯 胺

K
K
K

、 b

5

.

1

x
x x

10 10 10

,

‘“ , ,

dm

C e (C IO )


.

4

滴定

,



4 1 3em

。。

给出此

3 2
.

~

氧 化 物 的组 成
2

对 一 硝基 苯 胺
6
.



1 0
.



1 3

某 金 属 能 形 成 几 种 氧 化 物 它 在 其 中 一种


在 有 机溶 剂 (如 四 氢 吠 喃 ) 中 环 戊 二 烯
。 。一

氧 化 物 中的 氧 化 态 为
中为


’ n

,

在 另一 种 氧 化 物
者 时失 3 6
.

被钠 还 原 为 C H
F
e :
十 、

阴 离子


,

它和 阳 离 子


,



n

+

5





后 者 转化 为 前


1肠

C

o :

+



Ni

Z

+

M

n Z

+

V
.

艺+

… … 成 有色 络

(质 量 ) 的 氧
3



合物



其 中 铁络 合 物 中 含 3 0


05

肠F e 64 5 肠 7

.

确 定 金 属种 类 及 其 氧 化 物

C 及5 3 8 肠H
.

一种 多 氟 代
(
1

(正 ) 烷 中 含5 肠 (质 量 ) 0
名称

( 1 ) 给 出 铁 络合 物 及 所 有 上 述 络 合 物 的 (2 ) 给 出 F (
7
.

的氟

) 确 定最 简 式
) 确 定 异 构体 数 目 (不 包 括非 对 映 异

e

( 亚 ) 络 合 物 的结 构

(2
构体 )

3

) 说 出 此类 络 合 物 的性 质和 用 途
:

已知 某 些 化 合 物如 氢 醒 结 晶 时 能 和 H
s


(3
(4
4
.

) 指 出 对 映体 ( 以R



S 立体投 影 )

50

2



H CI




, H B r 及 希 有 气体结 合



) 可 能 有 多 少 内 消旋 体 ?


。 C 组 成 为〔 H

: (O H ) 〕 X




X 是 上述 分子 中 的

周期 表 中 V A 一 孤A 族元 素 氢 化 物沸 点

一种



随 原 子 序 非 单 调 变化 (见 图 )

( l ) 氢 醒 是 如 何和这 些 分 子 结 合 的 ( 2 ) 给 出 形成 的 化 合 物 的 名称

( 1 ) 解释 其 原 因 ( 2 ) 为 什 么在 万 A 族 元 素 氢 化 物 中 未见
异常?
5
.

( 3 ) 说 出 何种 物 质 (除 氢 醒 外) 也 能 形
成 上 述 类型 的 络 合 物


兹 将某 些 有机 碱 及 其 衍 生 物的 电 离 常 数


8

.

某 络合 物在 溶 液 中 只 有 下 列 平 衡


并 列于 下


请 解 释 并 归 纳其 变 化 规 律
K K
b

+ M 士 L
: , :
:

获二乏 〔

ML〕

” +

K “10
,



=
=

3 1

.

6
.

x

io 一 10 -

已 知 在 用 给 定 波 长 的 光 照 射时

络 离子 吸 收 系

邻 一 氮 代苯 胺



6

x

数 比金 属 离子 高 几 倍 ( 位 体 不 吸 收 此 波 长 的 配

光)



如 何 用 分 光 光度 法测 定 此 常 数
.



( 3 ) 给 出最 简 单 氢化 物的 电 子 结构


9

计算
:
.

当p

H 值由5 升 高 达


8



,

B i (O H
10

) 溶解 度 的 改 变 值
,

( 4 ) 最 简 单 氢 化物 的 燃 烧 热 △H 忿 一 0 0 J 2 2 k m o ’ 基 于 此 性 质 不 久前 曾考 l
,


。 、

.





,

氢 氧 化 钙 因 其在 水 中 溶 解 度 有 限 被用

虑 氢 化 物何 种用 途 ?
4
.

来生 产 烤工 灰 浆
O 〔 H


其 溶 度 积K
x


S 二

C 〔
一 “

a Z

+




元 素 X 能 分 别和 B
.



N 及 O 形 成 二元 化合
.

盆 〕

=

1 3
.

10

一 “

(m

o

l dm

.

)









在 二 元 化 合 物 中B 占1 6


2


.



N 占1 9


.

7
o


l


,

算在下 列 各
C a (O H )
2


l dm

l 溶液 中能 溶 解多 少 m o 的

O 占2 9 7 肠

其m


o

l质 量 为 5 4 6 8 及 7 1 9 m



(未 按 顺 序 )
0 0
. .

l 在 未 知 各物 具 体 m o 质 量 下 能
,

(1 ) 水
(2 )
10 m lom
o
o o

否 知 道 X 是 何种 元 素 ? 若 能
l dm
.

请 确 定 X 并给 出






N

a a

OH

各物 的 分 子 式
:



(3 ) (4 )
n r
o

l dm
.





C

(N

?

O

)
:

2

5
.

.

电 子 构型 相 同 的 N i .


+

Pd


: +



P t Z 均能


0 Z om
.

ld m
.





N H

H

O 和0 2 0


形 成 四 配 位 络合 物
,

Pd

(! )

Pt ( I ) 络 合

l dm
?



3

NH

4

N 0

3

(忽略 盐 效 应 )
a
n

物为平 面 四 方 构 型 而 多 数 N i ( l ) 络 合 物 为
四 面 体 构型
,

无 机 化 学
1
.

只有 少 数 是 平 面 四 方 构型

,

为什

元 素 A 和 B 的 电 负 性 (P u i l
。,

g

) 分 别为

么 ? 何 种 N i ( I )络 合 物 最 可 能 是 平 面 四 方 构

E

^

和E

且E
,

^



E

。二

E

A

E

.



A 和B
1
.

可能以
形成

型?
6
.

(1 共 价键 ) 化 合 物 吗?
2
.

(2

) 离 子 键 (△E >

) 5

解 释 下 列 卤化 物 沸 点 的 改 变
: 3 3 < A ll :
,

A IF ) A IC I。 ( A IB r

T IF >


根 据下 列 情 况 给 出 水 合 金 属 卤化 物 的 分
3
,

T iC I ( T IB r




( T II 而 B F < B C I。 ( B B r


3

子式



.

: < Bl

,

5 iF



( S IC I一 ( S IB
e

r

.

: < 5 11



( 1 ) 往 此 化合 物 溶 液 中 加 A g N O
白 色沉淀
?


I Og C

7
u

?

u 最 常见 的铜 盐 是 C S O



?

S H
.

:

O





SO


4

25o
:

m



溶液

的p
=
.

H


=

5

0



同浓 度


( ) 此 盐 的 氨性 缓 冲溶 液和
;

2

Cu
4

(C IO


) 溶液的pH
Z

4 5

解 释两 者 的差
H 。O
一 +

(N H

)

:

C O 作 用 生 成 沉淀


,

但 和 (N H

) S
O

:

u 值 计 算 下 列 反 应 的平 衡常 数 及相 应 于 C S O

却 不 生 成沉 淀 (3 )
N
a :

Cu
o

Z

+

+

2 H

O

=

C

u

(O H )
+

+

+

K
,

,

z m

l固 态 盐
.



2



4 f n

o

lH

:

( 4 ) 往含 1
C O
: ‘

925 9

此 盐 榕 液 中 加过 量
0
.

万 一 一 一 一 一 一 下 井 不u 犷 二二尸 一一一

〔 u (O H ) 〕 〔 H C O
~




L灿



J

-一



一 二

丈 、

,

得 沉淀



后 者经 灼 烧 得

733 9

干的

和 C u (C IO ) 溶 液 p H 差 值 的 平 衡 常 数


:



残 留物
3
.

8

.

: o 解 释 C (H O 儿


+



Co
‘:

(C N )


。 “一



X 是 硬 而 脆 及 相 对 不 活 泼元 素
3


,

只 能溶

Co F
C
o

。‘一

Fe ( N C

)


。 “一

e 及F O
。毛一

是稳 定 的 而
C o Br
。‘ 一



于热 浓 H N O

热 浓H 5 0
:

‘ ,

在 空 气 中 燃烧


(H
9
.

2

0

)

。 “+



C

o

(C N )



Z 。 成X O 和X N

,

但 却无 X

“+

离子
3

XN
3

的结 构

F e l。

“一

e r ‘ 2 不 稳 定 或 不 存 在 的原 因 及F B
; Z

和石 墨 相 似
HXO
: ,

,

X 能形成 原 酸 H


XO

及 偏酸
X


实验 测 定 及 计 算 络合 物 的 K 和 K
:
” +

其 盐 存在 于 自 然 界 X 和 H 形 成 一 系 列
,

溶 液 中 存 在 着下 列 平 衡
M


具 有 高 燃烧 热 的 化 合物 (不 稳 定)
dm



其通 式 为

:

H



,



L
“ 十

= +

〔 L〕 M
L
,

” +

K
Z
“ +

l

X
.



H

。 十



(稳定 )



最简单气 态
.

〔 L〕 M



〔 L 〕 M
x

K

Z

氢 化 物 含2 1 8 肠 H 6
3


,

标 态 下 密 度 为1 2 5 3 9


?

△lg K “ i

K

“ 20

’ o



X 为 何 种 元素

(1

) 给 出 上 述 化 合物 的 名称 及 分 子 式
1
.

普 通 化 学 答 案
Me:O
‘,
_ :

( 2 ) 给 出 X N 的 结构 式

)

和C

e ‘+

的反 应 式 如 下

:

M e 0 (卜
2


:

:

,

+
+

2 戈C

e 4

+

+ 戈

H

:

O~ M
M


e :

O



+

2

,

2

,

4 5
,

,

5

(F )


Ce

s

+

+

2



H

F -

F l
C 一 C 一C 一C 一 F

l 消 耗氧 化物 的 m o
j

(设 M

l 为 金 属m o

质量)
” 二

一C 一C 一 C I !
F

1

‘ 万 M 示 十飞 : 份)i东 。


2



648
o
a

C e ( C 10
.

)

:

的m

-

l

Zn

义 二

4 13
.

x

10





n

=

4 13 10 一一 玄 味
x

I ?
2

.

下闭
,

F

:

H

,

一 。耳

3

CH

一c

F

,

一c 玩


卜材 I
,

4

.

13

x x

10



a

6 48

Z
=

ZM

,



+

(5

一万

)

16 0
.

6 4 9戈
.



40

.

0


卜 1



< 0 2


(
l


4

) 内消旋 体
R 5
6 7

5


R
1 3 4

S
5 7



(

59

.

5
e

g

.

m

o



1
,

2 4 3 4

由题 意 知 M 是 第 五 族 的 钒
Mv
x
=

2

5

6

50

.

99
.

?

m
.

o

l



1



R R
2 3 4

55
5 6

50 9 + 40 0 = 一一一一下二下厂一一一 一 二
0 4 沙
:

R S
0
;
.

.

14 6 8

R S
3 4 5 6

2



氧化 物 的组 成 是 V
2
.

0

SR
~

SR
3 4

Z Me O

。 ,



e : ~ M O



+



5 ~ 二 U ,
x

2 4
.

5

6



设M 则
Mx
n Mr
n

e

:

0
.

。 ,



的m
x

o

l质 量 为 M
80 9

?

V A 一 顶 A 族 第 一 个 元素 氢 化 物 ( N H
H F ) 间 有 分子 间 氢键 缔 合
,

H
.

Z


O



其 沸 点较


0 3 61M


=

卫1 0 1

1

: 【 不一】 丁 k 沪一 、 乙


5 。

,



)



2 21 5 9 m


.

?

o
.

l

1

=

e 。 , M 口 签O
一 i

5

5

.

因 内消 旋 效 应 芳 烃 胺 碱 性 弱 于 链 烃胺
,

e : o 。 =

141 sg
.

n t
63
.

o
.

l

N H
u (C

:

团 中 N 原 子 上 电子 对移 向 电 子 六 重 峰
:





n n

=

z

M、 M‘




=

19
.

?

m
o
o

o

l





?

)
) )

入 某 些取 代 基 如 N O 应
,

B

r



C I 及F

加 强 此效

=

Z 3

=
=

55 47
.

lg lg
.

m m

l
l





(M
(T

n

?

即 碱性 减 弱
6
.

,

对 位 取 代 减 弱 胺 的 碱 性最 甚
,

=

MM
_







i?

( 微小 差 别 ) (
2 1

其 中 只 有 M 符合 题 意
Mn
3
.

n

) 二茂 铁

双 环 五 二烯 铁 ( l )

:

~



,

o

,

=

Z

Mn O
n

~

+


:


5 ~
+

0

2

(
: 。

)

设 化 学式为 C
l

H
19
.

卜 F
k

早 古
)
,




(



3

) 离 子 化 合物

中 环 戊 二 烯基 能 自由转 用 于 研 究溶 剂合 过


(

)

0
2

x 一

12
=

.

on

+

(

a n

+

k ) 1 0 19 0 k
.

+

.

程的 氧 化 还 原 反 应
7
.

50
n


1

(
3

1

(


2

) X 分 子 被 捕集 在 氢酿 晶


10k

=

7

+

体 的缺 陷 中
5
,

所 以 称 为 包合 物

最 简 式为

n

k
7

=
, :

n

=

7

(
4, 7
,

) 尿素

苯酚 也 能形 成包 合 物
(A
r


,

甚至



C H

F



水也 能 成 包 合物
1, 1
,

H

:

S及 CH



的水 合 气态

(
6 6
,

2
,

) 三 个异 构 体
,

7

,

;

2 2
,

,

4

,

分 子)
8
.



,

;

3 3

, 3 4

5 5
,

,

无 不 对称 碳 原 子
4 7
,

: 0 基 于 K “ 1 及 设 只 有 一 半 中 心 离子成
,

(

)

l

,

1 i
,

,

(F )


;

i

,

i

,

4 5
,

,

5

(F )


;

络离 子

〔 eL〕 M

? +

=

〔 e〕 及 M
n

+

〔 〕= i / K L

: 。

二0 1 0
m
o
, l dm 一
?

.


L 〔 〕= C ‘ 时 测

ZE
=

=

E
2 0
.

.


,


E

,
.



ZE
s
.

=

O

在C “ 10
一 系 列A 对A
=
=
,
.




化合

所 以E 负性


近似 为 B
a

A

P 。 元素 的 电
s

f (C :
0 5

)数 据并 作 A 和
。 +

C 的对 画 图

A

s

能和 A l G

化合

,

所 以 A 也 能和 B
.

(D
,
, 。

) a
.

,

设 有 一 半 中 心 离子



成 络 合物

: 则可 从 图 上 读 出 C 并计
.

算得K


: 多

(2 ) 对 于离 子键
E E
^
^

^ 设E > E


.

也可 按有 0 2 5 C

+

或0

75C

M

。n

+

计算
.

在前
.



E

.
.

妻1
=
^
.

.

8
A
?

者情况下 得
A
=

+

E

E

^

E



即E


^
.



E

E (

‘ 一

) 1

0

.

25 D

o +

o 75a

.

及 及
,

K

:

=

0

25

/

o 75C :

E

A

/
A ^

(E


1
+

) 《E
1
.



1 8

对 于后者 为
A
=

E
25
a

^ :

3 sE 3
.

5)

.

o 0 5 55
.

0

.

75D

o

+

0

.

K

:

=

0 75 / 0
,

.

25C

:


E (



7 4 )( E
,

A

) )
,

0
.

. 9 设p H 为 5 和 9 时

i B (O H ) 的 溶 解 度
3

若E

妻3 24

.

E



( 0 555

则 为 F (4 0 )
.

为戈 和 x
:

,

或0 K
K
x


(3
E
E
2
.

.

5
=

)
1 33
. .

pH 三 5

s =
S
:

二 :

(1 0






)

3

.

S (

e



H f)


E

=

1

.

4

(Z )

r

PH

=

9

= x : =

(1 0 一 )
。义 l
.






( 0 5 5 不成 立
r 名+


10

按 题 意 不 是 氟化 物
S
B
a :
+

;

在 氨性 溶 液 中
,


B i(O H
20
.

) 溶 解度 下 降 了 1 0
,

?

C

a ’+



‘ : 不 和 (N H ) S 生成 沉 淀

设 S 为溶 解 度
C ) 〔
a Z
s
+

m
,

o

l dm






; : 能 却 和 (N H ) C O

:

成沉 淀
X
:
.

(1
_

〕=
4 5

S
3

〔 H O



〕=

25

,

盐 的 化 学 式为 M 得 氧 化物
,

e

n

H

:

O

,

灼 烧 草酸 盐

K


=

~

后 者 m o 和 参 与 反应 l
1


l 盐 的m o 相 同
773 16 0
.

S

=

3





V

I K / 二井

=

4

6 8 75
.

x

10一



m

o

l dm






925


0 on
一 x



M
名+





+

ZM x + 1 8


M
=





+
.

(2 )
S
=

?

C 〔 a
+
.

〕= S
.

-

1 19 2M甘
.



1

.

466M

13

194

n



30

.

8

O 〔 H 〕= 2 5

0

.

1 0 之0
=

10 m
.

o

l dm
.

一 “

2
o

K s/ 0 00 10
a “+

l 3
+
=

x

10





m

l dm






簇n ( 4
4 4 12
. .

即一


( 1 192 M,
.

。一

1 46 6Mx
.

‘21 98
.

C (3 ) 〔

〕= S


0

.

10 二o

.

lo m

o

l dm
?

3

〔 H O

〕 25
?

令 (1
C
a Z
+

i g ZM

,





1

.

466

Mx )
y值



y

:

=

了 了


厄一 万正 ‘
Z十


H
a
3

‘ ”





m

o

‘d m
?

阳 离子


卤 离子
CI
B I
r
-






4 24
4
.

.

(4 )
O H
+


C 〔 a N H
. 千

〕= S
?

Ca
Z H O

艺+

( (
52




4 12
.

布二 全 N

C S
?

a Z
r Z

+




.

4

412
.

+

〔 H O

〕= 2 5



C N H 一N o


Cl B
I
r




6) 2 1 98

K 即

s

=

S

(2 5
45


一C N H
4S
-

No

3

)

2

S S B

r Z
r

+

-

13


(
4
.
.



4

.

42



Z

C


+

S CZ
“,





k

:

=

0
_


+

<


412

a Z a Z

Cl B
I
?

-

因S ) ~
~


3

0


.



10m
‘ ”

o

- -


+

l dm
一 ‘











S) 于 一 一 2

c

> 2 1 98
43 > 2 1 9 8
.

及 ~

B

+

r



K

s

(

45



45 45




C

3

S C

Ba

笼+

-



68 <
H H



4 4 12
.



2

4S C + C

Z =

o
o

: a 为C CI

Z H

:

O

S “C NH No

/2

=

0

.

io m

l dm
?





3

.

(1

) B

\B
/

(2 )

、 \H
.


:

/

H

无 机 化 学 答 案
1
.

( 3 ) 用 于 火箭 燃 料
.

( 1 ) 对于 共 价 键

E

‘ 二

E



E

4

.

( ) 设 含 硼 化 合物 为 X
a

B

b :

对于 5 4 9
b
: =

?

m

o

l
l





而B
.



n n i s 卤 化物 的 沸 点 因 L o d o 力 增 大 而 顺

o i 62
.

x

s 落1 1 /
?

=


0


7。

(不 合 )
.

(F ,
7
.

I) 序 升 高



对于 6 8 9
b
‘=

m

o

u ( i ) C S O 的 浓度为


0

.

1石 Z

x

ss / 1 1
?

=

1 0 0 1 “1 0
.

(正 确 ) (不 合 )

对于 7 1 9
b
:

m

o

l





一二二二二产一二丁二万二下万 了又尸几不 二了 二 万 . O 一 ‘ x 0 25a m 250 9 m o l
.

10 9

~



=

0 V

。 ?

】 1一 1 6 n ? 0 ? 0 1】 一 1 U 工

,





o i 62
.

x

7 一/ 1 1

=

1 05


.

C

u

C ( IO ) 浓 度 同 上


:



(b ) 含 氮 化合 物 为 X
对 于5 4 9
b:



:

N

、 :

u ( 2 ) 二 种 溶 液 的 酸性 均 是 C

Z

+

水解 之 故
3

m

o

l





o i97
.

x

5 4/ 14
?

=

0


.

76

(不 合 )
.

C

u


Z +

+

ZH

:

O 获二 七 C


K

.

u

(O H )

+

+

H

O

+

CuSO

对 于7 1 9
b
:

m

o

溶 液 中还有
‘ 2 一

l



=

o x97
e

.

x

7]

/
m

14

=

0

.

9 99 “ 1 0
:

(正 确 )

50

+

H

2

0 二=
;

K

2



H SO
:

‘一

+

OH
:

-

( ) 含 氧 化 合物 为 X 对于 5 4 9
b
:
?



O

b 3

, u 尤 可 由C (C IO ) 水 解 求 得

o

l





〔 H
.

:

O
+



〕= 〔 C
=

u

(O H )


+



=

0

2 97
:

x

5 4/ 16
o

=

1 00 2 “ 1 0
.

(正 确 )
o

〔 C

u Z

〕 C 〔 H




〔 H O
+

O



〕二 C


X

:

B 的m
?

l 质量 为 6 8 9


?

m

l





,

则X 含

量 为5 7 9
X
.

m

o

l

K

,

2 〕

C 〔 u (O H ) 〕 5 : 〔 H 0 〕

+ +





C



〔 H
=



O

+




C


:

N 的m
?

o

l 质量 为 7 1 9


?

m

o

l



’ ,

则X 含 则X 含 为
u

量 为5 7 9
X
.

m

o

l




U


6

.

25

1 。一

1 0

:

N 的m
?

o


l质 量 为 5 4 9


?

m

o

l



’,

与 C S O 溶 液p H 相 比


量 为3 8 9
BF
:


m

o

l

〔 于5 0 I 〔 H O

+


〕 〕

=

所 以 X 的m
3

o

l质 量 为 1 9 9
:


?

m

o

l



’,

{ 瓦
3

K

: 夕

万=

K

:

了歹
‘ 恶一


N F 和OF
.

其中


K

Z 产

〔 H

0



〔 〕50
4



〔 SO H



5

晶 体 场 稳 定 化 能表 时 d “ 构 型 (中 心 ) 离

子 形 成 平面 四 方 构 型 四 配 位 络 合物

虽然有 稳
‘ 2 一
、 。

K


H

: :

o

定 的 四 面 体 络 合物
N II
‘ “‘ ,

,

‘ 如 N IC I :

一 、

N IB r

K


这 和 配位 体 和 中 心 离 子 半 径 比有 关
r

.

K


, 尹

〔 C


u Z

+

〕 OH 〔





K

H

2

0

〔 C
O
+

u “‘

r
.



/

) 0 4 1 为平 面 四 方 或 八 面 体 构 型 4
r


若。 2 5 < 当N i


/

r



< 0 4 4 为 四 面体 构 型 1
.



K 州




J 一

凡 一K
w


w

“+

和 强场配体
,

,

而 配 体 又 不 很大 且
,

有 键 增加 了 稳 定性
N i (C N

成平面 四方 构 型


K 〔 H
3

,


由K
:

K
0





=

6 25
.

x

10



1 3

)

‘ 2 一

(逆 磁 性 )
一 、

若是 弱 场 配体 为 四 面体
,


,

而配
。 忍+


体 又较 大 C l
N i( H N Pd
r
+

B

r





1

一 ,

对 中等 强
:

场 和 电 中 性 配 体 成八 面 体 如 N i H (
3

O)

可求 得 H S O 厂 的 K Kw : 二1 6 x K : 一

.

: 尹

K

10



2

)
.

。2

+



8
‘ ,

.

在 晶 体场 中
:

,

水 是 小 分 裂 能的配 位 体
,

:

‘+

和 P t : 半径 较 大
414
,

所 以和配 体 的


月>

o

(为 电 子 跃 迁 能 )
月< 0
+


C N 是 大 分 裂 能的

/ 卜>
6
.

0

是 平 面 四 方构 型



配位 体
d
,

这 是所 谓 屏 蔽 化合 物 (S
d ) 的问题


re e n e

C

o Z



d

7

,

Co
,

“十



d



为六配 位 八 面体 场
e

eo

m p

o u n

B 5 1 和 F 间有屏 蔽
“ 一





对半 径 较大 的 A l T i则 和 C l 间屏 蔽 所 以 A l
T i氯 化物


d

澳 化物



碘 化 物的 沸 点 依 次 升高

,

. o



止业 止

— —

g

t 。g

,

,

d


,










一 止业
o
:

g

碳原 子
,

,

并 可 由A 获 得 ( 成 ) 合

,

C被还原后
.

产 生 一 个无 光 学 活 性 的 化 合 物 D (3 8

0 7 肠C )

,


。a


D 和 N a 反 应 释 放 出 二 摩 氢 (对 每 摩 D ) : 试 写
一 出化 合物 月 D 的分 子 式 (结 构 )
;
,

并 写 出 (设
1 8 呱H )
,

对 强 场配 体

如 C N 更 易 成 C (C N )
:

弱 和
-

计 ) A , C 的 反 应 (方 法 )
\



场配 体
C
o

,

如 H O 成 C (H 0 )
o
,

。 名十 。

C

o

F

。咯 一
.

3

.

0 化合 物 月 (7
,

.

5 3 肠C
,

,

3 1

.


,

B

r 。峨一

B

r



半径大
r


,

所以 其
,

r



/

r一

< 0 414


能 与金 属 钠 反 应

而 在 普 通条 件 下 不 被 氧 化 生 成 一氯 化 合 物 B
的 3 77 0
.

不能 成 八面 体
易 变形
中性
F l
e
。“一
,

,

C o B r 为四 面 体 再者 B r
4 B

比F

但 当用浓 盐 酸 处 理时
a



B

当有

时 已 能 使 中 心 离子 满 足 电
a
a n s

的 蒸 汽密度 (比 重 ) 是 氧
N O H 溶 液 (水 ) 反应
,



,

当B 与
,

则 得 化合 物 C

C 经臭


因F

e 昌+

具 强 电负 性 (按 F j
,



氧 化 作 用 (O

:

;

催 化 氢 化 ) 则 仅 得 产物 D
,



,

Fe

, 中

具 强 离子 势
+

I 易 被极 化


,

所以 I

一 ( 1 ) 试 写 出 化合 物 月 D 的 结构 式

上 电 子 全 转 移 ) 将 发生 氧 化 还原 反 应
Fe
3
+

( 2 ) 试 写 出 化合 物 C 和 D 在 谱 中所 能 观 察 的信 号 数 目
4 9
.
.



H N MR 图

I



=

Fe

Z



+

z / 2 1:
.


FeBr

4 “十

不 存在



Fe

只 能 被 具有 大 电 负
,

化 合 物 月含 碳
,
,



氢 和 氮 (7 9

.

29

肠C

,





不 易 变形 的 小 阴 离 子 所 稳定
‘2 一


如 和O

名一



5 1 肠H )
a

溶 解 月于 过 量 的 盐 酸 内 冷 却 后
,

,

Fe O

加入 亚 硝酸 钠 溶 液
l
,

则 形 成 黄 色结 晶 产 物 B
,

,
,

9

.

因 △lg K “


L 故 在 任 何 〔 〕中二 种 络 合
。。 ,

当加 入 N O H 溶 液

则B 变 为 黑 绿色 产 物 C


物都 存 在

测 量 结果 按 C L 全 2 C M
:

处理





纯 的C 是 晶 体



定 游离 配 位 体 L 可 用 电 势 分 析 法 (用 比 电 极 )
或 分 光 光 度 法 ‘ 由配 应 体 总 浓 度 C 及 游 离 配位

( 1 ) 写 出 化合 物A
5
.

B



C 的 分子 结 构 式
, :

( 2 )试 解 释 所 观 察 到 的 颜 色 变 化 的 原 因
拨基 化 合 物 月 (C H

,

体浓 度 (L )

n =

,

O ) 和G
,

r

ig

n a r ;

d

C


:



〔 〕 L


n

,

瓦不丁
,

试 剂B 反 应

然后 水解
: ‘

,

则生 成 化合 物C
,
,



合 物C 与浓 H 5 0 (
n

共 热 形 成 异 构 的 烃类 化合 试 写 出在 上述 反

+

(
,

n



1

)刀 〔L



〕+



2

L )刀 〔 〕

:

之 =

o

物D

(C H
7

: ‘

) 的 混合 物
,


式中

n

L 相 和 〔 〕 应 值 可 求得 或 转 换 为 线 性

应 中月 的 结 构 式
6
.

并 且 它 能使 D 的异 构 体最 多
,

方程

作 图 求解

(虽 然 所 得量 差 别 很大 )
(严 宜 申 译 )
2 与钠 反 应 释 放出 1
9
.

具 有杀 菌 作 用 的 1 9 芳 香 有 机 化合 物 月
9L
Z

的 氢 (在 普 通 情 况 下
和T
,

,

有 机 化 学
1
.

即P

=

1 o l3
.

x

io



N/m

=

2 98

.

i5 K
,

)

,



淡 基 化 合 物 A (C H

,

; 。

O

) 与G
,

r

ig

n a r

d

月氯 化 形 成 的 产 物 为 混 合 物

其 中之一
a

化合

试 剂B 反 应
H
:

然 后 水 解 生成 化 合 物 C
7 ; ‘


C 与浓

物 B (含 氯 4 3
.

.

5

肠 ) 在 碱 性介 质 (N O H ) 中 与
;

PO

4

5 (8 肠 ) 加 热 获 产 物 D 的 异 构 体 混 合
:

2 2 化 合 物 C ( 4 续 帕C

3 20
.

肠H


,

57 5 2
.

肠C I )


D

,

D 的分 子 式为 C H

反应 和
:
,

,

然后 酸 化得 已 知 为 除芳 剂D


,

被 强 化作

若 所 得 混 合 物 只 可 能 有 两 个 化合 物 D
:

用 后 D 的 衍 生 物 用 于 军 事 目 的 试 写 出 化合 A 一
D 的分 子 结 构 式
7
.

或 产 物 只 可 能 有一 个 异 构 体 D


试分 别 写
,

出不 同情 况 下 的 A 的 结 构
2
.

。 : : 化 合 物 A (C H N O F ) 使 用 于 D N P


具有 光学 活 性的 有 机 化 合 物 A
;
,

被氧 化

, 方法 中 测 定 多 肤 的 N 端 氨 基 酸

由 天 然氨 基
呱H
;

后 形成 一 个 无 光 学 活 性 的化 合 物 B

化 合物 C

酸 组 成 的二 肤 B
N ) 被测试
;

: (4 2 0 9

肠C ;

6 90
.

19

.

17 呱

具 有 和 化 合 物 月相 同 的 官 能 团

C 比A 少 一 个

月 + B 反 应 后 得C

,

C 经水 解 后 生

成 两 个 化 合物 刀 (1 6

?

7 4 肠 N ) 和 E 试尸答 :
p
=
,

1
.

.

在 通常 条件 下
?

,

蒸 汽 密 度 (比重 ) 为
,

(1

e ) 写 出 化合物 A E 的 结 构 式

4 5 6159
3

dm
,

一 3

的有 机 化 合 物 A
:

它于

(2
绝对 构型

) 指 出 化 合 物B 中

不 对 称 碳原 子 的

A l: 0

存在 下
.

脱 掉 一 分子 H
.

0 而 形成产 物 B
-

; 和 少量 的 产 物 C

: 所 得 的B 和 C 混 合 物 经 O 化

( 3 ) 为 什 么刃 的 其 它 异 构体 不 用 于 D N
尸方 法 ?

a 作用 ( o



;

b

催 化 氢 化 )则 导 致 生 成 产 物 刀
g
,

F
T

,

只 有 D 和E (得 自化合 物 B ) 还 原 F e k in l
m m
er

-

( 4 ) 在 A 的 分 子 内 以 氯 代 替氟 所 得的 类
似物
,

r o

试剂

,

当D

一F

混 合 物 与经 胺 反应

能 否应 用 于 上 述 反 应 ?
.

生 成 三 个 衍 生物 G 一I (理 论 上 可 能 有 四 个 )
肠; H
,



5

氢 化有 机物 月 (C
,

,

76 5
.

6

.

45

肠)

一 ( 1 ) 写 出化合 物 月 I 的结 构

得 化合 物 B 得C 物


B 在 酸 性 溶 液 内经 重 铬 酸 钠 氢 化
.

( 2 ) 试 解 释 副 产 物 C 生 成 的原 因
12
.

,

C 与盐酸 经胺反 应生 成 化 合 物 刀


,

D 与
CH

还 原 (Z
,

n

/N

a

OH



H

:

O 或 Mg /
,

硫酸 反 应 则 生 成 E

E 为 生 产 人 造纤 维 的 底



O H ) 一 个 强 毒性 的硝 基 化 合 物 A
15
.

生成

化合 物 B (N
( l ) 写 出 化合 物 A (2 (3
) 画 出 化 合 物B
一E


20

肠)

,

B 具 有 还原 性 ;
,



的结 构
C 的优势 构 象
,

盐酸 存在 下
应用 经


,

B 重 排 成 强 致 癌 性产 物 C
;

C 常用

于 偶 氮染料 的 合成 C 与 卜 氨 基 禁 磺 酸 偶 合 则



) 请 指 出在 C 、 D 的 反 应 中
I kgB

生成p H 指示剂D 3 1
480
. .



胺盐的理由
( 4 ) 试 计算 为 氧 化 的量
9
.

请 写 出化 合 物A 一 D 的 结 构式
: 所需 H 5 0

a 碱 性 (N O H ) 水 解 动 物 蜡 A (M
?

=

869
:

m

o


l





) 得 化 合物 B 和 C
,

;
:

化 合 物C
50


化合 物A
,

( 从 污 水 中 萃取 酚 得到 的混 合
;

与冷 H
: 1


50
:
.

反应
?

当摩 尔 比 C : H
o

=

1

物 之 组 分 ) 经酸 水 解 得 产 物 B 和 C

在 浓硫 酸
;


=

2

1

时 分别 得 相 应 的 产 物 为D 或E
m

存在 下
乙醚 中

B 和 H B r 共 热形 成 化 合 物 D

在 无水
,

(M

54 6 9 49
;

l





)

;

当 D 与N a O H 反 应

,

刀 和 M g 反 应 则 生 成 产 物E
,

;

E 经 水解

则 得产 物 F

F 是纺 织 制 革 工 业 中 十 分 有 用 的

后 获 得直 链 ( ) 烷 烃 F 正
F 则 生成 G
,

在 催化 重 组 过 程 中
,

化合物



G 的 蒸汽 密度
,

(比重 ) 相 对于 空 H



( 1 ) 写 出 化 合 物 月一 F 的结 构
( 2 ) 指 出化 合 物 B 和 F 的 应 用 在 污 水 处 理过 程 中
14
.

气 为3

.

177 7

此外
,

,

化合 物 C 生 成 钙 盐 H


,

并解 释

热分 解 得 产 物 I 一种 信号
10
.

化 合 物I 的 H N M R 只 观 察 到


,

它 们 具 有高 度 活 性 的原
,



试给 出化 合 物 A I 的 结构 式

4



取 代 的环酮 A 被 还 原 后
,

生 成液态
,

在20



240

O

C 加 热 化 合物 A 的 石 蜡 油 溶
,

异 构 混 合 物 B 和 C (C
比 重 (密 度 ) d
‘“。

76 00
. .


?

; e

H
m

12 75


?

肠;



,

生 成环 状 不 饱 和 烃 B
.

B 的 蒸汽 密 度
,

(比

=

0


90 929



) 它 们脱

重 ) 为 空 气 的2
2 环〔 2
. .

27 94倍
.

,

在气 相
;

B 经 氯化 获
i l
e
s 一

水 则 得 同 一化 合 物 D 在 把 存在 下
,

得 多 氯化 合 物 (7 反应
,

8 9 呱C I )
,

化 合 物 B 与二
A ld
e r

D 脱 氢得 E
Z ,

,

E 是重 要的二
:

一 1 〕 2 , 5 一庚 二 烯

(D )发 生 D

级 工业 合成 (
F

a

.

O
?


o

,

b

.

H

O △)化 合
+




加 成 产 物为 E
,

在 化合 物 E 分 子 内 虽 略


(M

=

g ‘ 1一 9 9
.

m

l

一 ‘

) 和 G 的 起始 物
,

有 立 体 障碍

但 易被 氧 化成 环 氧 化 物 F
,

产 物G 能 发 生 卤仿 反 应
,

并在

,



H NM R

类 似 于E 的 产 物 F 是 杀虫 剂 的 主 要 成 份
但 该 物质 在使 用 中现 已 撤 销 (禁 用 )
有极 强 的 致 癌 性 质


光 谱 中 只显 一 个 信 号
可 能 组成 的 异 构 体



由 于 它具

( 1 ) 写 出 化合 物 月



G 的 结 构 和 ‘ 的所 有

试 写 出 化合 物 月 E 的 结 构 式



( 2 ) 当 热力 学 比较 稳定 的B 和 稳定性 略

差 的异 构 体 C
1 0 和。 9 2
.

,

它们 的 密 度 d
m


‘3 。

分 别为 。; 9 0 7 3
,

的 同系 物 同 样 原 子 增 加 还 可 以 有 D



,

E 等等



9

?

c



若 加成 反 应 是 满 意 的


试推

测B



C 的百 分 组 成

( 1 ) 试 推测 该 系 列 化 合 物 中
含量? (2 ) A
+

,

碳 的最 大

(3
15
.

)

试 写 出 化 合 物 A 一 C 的 优 势 构象

从 有 机 化 合 物 A 中脱 去 一 分 子 水 而 生
B 氢 化 或 催 化 脱 氢 则 分 别 得 化合 物 C 和
,

H

:

可 能 有多 少 个 产 物 生 成 ?
,

成B
D
:

,

它 们 之 中 哪个 是 热 力 学 最 稳 定 的 ?

C和D B 于 0

在 H N M R 谱 只 有两 个 信号




( 3 ) 设 氢 化反 应 在 相 邻 的 位 置 上 进 行
试推 测B
+

O

C 易 与 B r 。/ C C 1
,

4

溶 液 反应 (加成 )
2 (1
.

ZH

:

的反应 中
4


,

哪个产 物 是最 稳 定
,

生 成立 体 异 构 体 E
2
.

化合物E

09 77幼


,

的?
17
.

, K O H 的 溶 液 内 强热

然 后 进 一 步处 理则 获 得

请设 计 从
,

澳 丁 醛开 始
4


使用 有机或

6 0 4 2 9 蒸 馏物
.

,

它 是两 个 异 构 体 的 混 合 物 即

无机 化合 物

有效 地 合成
.

乙氧 基 丁 醛 的工

F (5 7 5 士 2 5 肠 ) 和 C
.

(2 2


.

5 士2 5 肠),
.

F和


艺路线
18



‘可 与丙 烯 睛反 应

,

主 要生 成 加成 产 物H

,

5 加 热1 6

.

9

工 业 的 有机 产 物刀
,

,

生成 化
,

( 1 ) 写 出化合 物 月 H 的 结 构 式
丈2 ) 试 说 明 产 物 F 在 取 代 反 应 中 的立 体

合物 B 具 有 特 殊 的 气味

B 的蒸 汽 经 催 化 加 热


获 得总 体 积 犷 产 物C 和 D
PC I

,


o 448d m

( 一 般 条 件 ) 的 热解
,

取 向 和 写 出A
(4



B



E 的 优势
+

构象

它 们 通 过 溶 于水 而 得 以 分 离
,



( 3 ) 说 明E 、 F

G 的 反 应 收率

中之 一 具 有 酸 性 则 为 产物 E 反 应 经 纯 化后
,

E 与N
;

a

OH 和
尸和 G
,

) 说 明 F 、 H 的 反 应 类 型 并 指 出 产物
,

即 分 别 得F 和 ‘
,

的 名称 6 1
.



棍合 后 则 得到具 有 刺 鼻 气味 的 液 体 化 合 物 H 在沥 青的 气 体 中


存 有 稠 环 芳烃

,



: 。 : 它 能 与C H O H 和 N H 反 应

所 得 产物 分 别


中 一 些 可 视为 禁 (A ) 花 ( ) 和 蕙 并 蕙 (C ) B

为 I和 K

,

K 也 可 由 乙 睛 部 分 水解 而 获 得

一 ( l ) 写 出 化 合 物月 K 的 结 构 式 和 写 出


.


R !
〔 一H
,

在 上 述 描 述 的 反 应 中 所生 成 的 其 它 物质

( 2 ) 试 计 算 起 始 物A 中 杂 质 的 百 分 含

,

假 设 由A , B ~ C


+

D 所 有 的 反 应是 定 量

完成 的

有 机 化 学 答 案
(
l

)

入e 1

a

C



+

E

t

Mg X

H O
,



M

C

姐 卜


t E

c


,


~ ~

,

- ~ ~ 刃卜

仪 了

一 H 习O

C



/ 、

M

M

/ 仪


U

二 味、
,

/

(2 )
O

E

t



C

1 !

一E
,

t

+

E

t

X M官

Ha o
~

-

-月 卜

E

:

:

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一H O

二~
:

) 牡<

A

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CE O OE

CH O

CH O H
,

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OH

州一



O



一一一十

寸一 {一
: CH O H

H

汁一O 一寸一 H 百


‘、二二 ‘l “

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D

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CH : O H

-

一~

-

-





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i
C H6

I

氏材
。日

一O H

Cl OH 例

I

(C 日 C O )
3

H


尺 OH


HC 工




K

。”

2

0

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日-




叭 e o 川盈

尺 l !
人 肠 H =

C OC 日

O 忙l

H C

C C
CH

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I

I

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C 1 刀 匕 乙 C C 一 日 I I I

|

-


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6

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0 H

!

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I ,

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i

O
H

||

:

月 一

CH


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H C厂
日。


H
3

CH 3 ( H

3

O )


H
3

2


2

Z C O t





? U

(
4
.

2 1
、 .. 沪

) )
3

a

一 个信 号

b

一个 信号
, HC、 I 旧

(
) ? { 人 l 目

仁 H

)

M ( 〔H
2

s

)

2

Hc l
0 H

C N 〔 H

“ “ 创 气 “ ” 呵 J 卜 N

H

C
N
,

C日
/

1



只C l


交 面 沥 一万习
2


X O

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C
一 一寸

‘l ? N 气 !l

J

O / 、

l


0 亡 1 EE t
CH



B

E

t

+

日 e 州g X
B



〔t

CH

叫 C I

E t
C
r

- -

.



D

O

5

一 匕

片 , t
C


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C

〔t


C
=

z 片e
C
、〔t D 2
D 3

/ 仁t
H 〔
=



洲e

C
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e

\ /
\


C



/

日e

\ 日e
D
1

什/

/
曰e





DH

_

@
7
.

/

OH

D 〔H


N。

C 1

延灭

C l 只 C 一 C D OH
2

/

CO D H

C 1

Cl

迄《
D


C 1

(

l 、

H C一





_




,

、/




一 Z

牲十
A

{






C 。 ““ 一 c “ 2



C O 口H

闪D

,

c 日; C 只 一 “。



一一








NO



“H



CH



c0 0 H

+

Z c 们 N 一 c H歹 0 0 -

50

( 2 ) 一 个 不 对 称 中 心 的 绝对 构 ( 3 ) 当2
,

4
,

型 为S
,

(4 ) 可 以 的

一 位 具 致 活基 团 ( 基 ) 时 硝
但 反 应 活性 较 低
,

则 有很 高 的反 应 活 性

因 为C一C 1

键的 极性 低 于 C 一 F


H

2

? 入




目O H
NHZ O H

王 花百 寸

比l



〔丫
、‘~ 曰/

H “

一一 \
_



、。




H

5 0

一 一一 一一- 勺.

D





二了
,

( (

3 4

) 使用 该 盐 的
)
2 2 s3 g

pH


条件 下

H

:

50

反 应 速 率最 高

,

由于 拨基 的 反 应 适 宜 于 弱 酸 性 介质 中进行

O
c c H: ‘

、 ) 、。







c



H

O
3






C

愧( 侧

2

O )云 H

+

C

愧C O o 日
C 日 。+
3

B

8


C
_

CH

C ‘ 日2 ,

Br

二丁 g
c H,

D
H Z
Z

乙 醚

C ‘ 日2 )
E

“ ‘ 日2



叫9



~

一三



弓 cH



?

C







乙 ‘ O

C 日
一~ 呻

、 了 . .
.

CO







一一

/入 o ‘己




H

,

C
/、
.

C洲

CO一

H



C



0

H

C



少 火白
(
滩)





仁落
L 、 ? B
尸 ? 尸 、 宁 J 卜 I产 沪
J

~
【 J O
一,
一一

Ct

Z

、 /
“‘

CI


CI
(
C


4

“‘


( D )

e

)

~

~

一一 、 争

C 41

L )
F

51

. 孟 守 . 上 , , 妇 工
. 咚

(

1

)

。 ”” U 日 C |

川 酬

0 旦


e w ‘ 人
l

一。







O

:

.

H !
(刁 )

一二 ,

C ( H )
3

3

C一

H c 酬


2

+

(C “ )
,

Z

c



C ‘ 比 C 3

)

2

0
.

3

(

B

)

(C )


2


H

“ 一一 峥
Q 七
.

2

)9 O H

什 z H、
C O


3 日 C\

了 了

、 +

C

=

O

+
。 日 C

C 二O



2

0



/
‘f )



( 公)
)


C

H

卜嘴
3

C
、 C
二N


〔= N

\



〔二 川


( 2 ) 碳 正离 子的
?、 MO / 火
,. "

\D H



H/



c /

\



1

,

2



迁移
二十

l


H 〔 ]

,



、。一 ,



B

心兰


“2

吠少替 帆
C


_

_



e



竺 二竺 些三二
. 2

, 山 O , . . ,? 几

b

( 一4 1 5


;
‘ 、 .了

‘ 2
、 声 、 甘 、 尹

占 人 1、、 1 夕、

了 .
、 护



.

沙~ 钟

也八 日
~

_



U

C

1 5

H

9 1

C OC
A

} 1

N
l

a O H
. ~

d

H



~

-

一 一今

9 3

C1


5

H3

1

C 0 B

2

N

a

+

C

16

H

3 3

OH
C

C

,



a H

,

DsO

1



H 50
:

0

.

夕a )

弓 H 5 0

一 一- 一一 一 子 ~



D ‘F )

含有 直链 烷 基 的 洁 净 剂


2


N

O a

C C



‘ C

:

。}

{。

,

0

H



)

Z

sD

Z

F

在该 系 列 化 合 物 中 (C H
。 :
,

,

每 次递 增 的是
: 。

见后 )

) 总 分子 式 为C
i
,

H



+

: ( C rl ) K


K

=

0

2

,

3

?



n

( 整数 )

=

1 i m

Wt

7

t w ;

长一
52



c

:







Ic

6

H

Z

J





五 } {

2



( ‘减 t Z ,
z ( ‘义 ‘



, 7

?

3

!



H

1

,

+





(2 )


5
.

+

H

:

~

连位 氢 化
l
,

2



不连 位 氢 化
1
l
,

?

4

,

5

热 力 学 最 稳 定 的 异 构 体是
2


10

二氢 化 蔡

l

,

9

2

,

10

(3 )


l4

了 飞

‘ 夕



6 H

〔 州

J

0 甘



一 D 。 2 尺 eH‘ H 》

子 广少 兴
c

B

(6 0 0 . H 1

, 兄

(

和兄

/

卜 尹

丫 沪

户 坪 匀

O

2



) 1 〔 〔o

-

- 寸


D

卜, ? i


O {
l
;

, c 卜3 \

-

C

GH

,






H
HD

/

\
日O \\

/ \夕

\
,

—/

—\


l5

上 苍厂



伙。片 ,
乙5





了 夕 一一 义
(C )

7

\\



_

丈 ) 巨
(。 )

53

C

2

H
5

OH

CaC I


0 二

、了入甲洲



二0

一=

, 百万 一 - 一 一


份 \ 八K
H



H

C
5

2

H

5

D

a t诵
,

O乙 日
2

5

O石 H H5 0

,





甲 、K

.

CZ H

一 口

\
、、

_

/

、、 /

二= L J

_ 。

D c

Z

HS
?

18

.

(1 )



飞 仁口



。、

仁日

c 。一 。 /

丁蔽了





。曰



C






C 日

? ?

,

乙日



C



O

气一
〔H o c 口 Z
r: a

2




CH
3

D


_

C D OH

一 。 咬
、~

/

百 百一

-

(J

H

3

CO
/ 5

: ,

一一一一二一一~


:

〔H
3

C 口C I

( 。)

E

HG I


O

闪a C I

H
3

CO

C

_

H

_

0 日

C 日 己O C
习 2

H

_

卜止讼 二

2





,



~

NH

H

一一二 弓

CH L O 闪洲
3

C H 仁三付
3

l

(2

)

4

.

24



(程铁 明 译 )
5
.
.

物 理 化 学
z
?
.

( 1 ) 己知

:

T i (H


:

O)

。“ 十

的 晶 体 场分 裂 能 为 2 5 2


1

kJ m o l
2
.

‘,

试 说 明 该 水溶 液 的 颜 色
l m
o
,
.

, o 金 属钠 的升 华 热Q b = l o s g k J m l a a : = 4g 6 kJ 钠 原 子 的 第 一 电 离 能 (N , N ) l

.

?



‘,

+

电离

l 自 由铜原 子 得 l m o C u l

十 ,

需 l o

?

n I

o


l






,

s 氯 分 子 的 解 离 能 Q di

s

=

242 kJ


?

6 能 量为 7 4
+

2kJ
.

而 由晶 体 铜 电 离 获 得


1 m

m o l
=

,

氯 原 子 的 电 子 亲 合能 (C I, C l
?



)E
g,t

l e
=

C u 仅 消 耗 4 3 4 I k J能 量



36 3kJ m
.

o

l






,

氯 化钠 的 晶 格能 E

e r

( 1 ) 说 明 上述 两 电 离过 程所 需 能 量 不 同
的主要 原 因



774 kJ m

o

l



计 算 反应
1 m

(2 ) 计算 电离
的 最 大 波长

l o 晶 体 铜 所 需 照 射光

N

a

( )

S

+


l


e 1 (g )
2



S N a e l( )

+

Q的 反 应

( 3 ) 升 高温 度 可 否 大 大 改 变 上述 两 电离
过 程所 需 能 量 之 差 ?
3
.





( 2 ) 考 虑 到 金 属 钠 的 第 二 电 离能 1
45 6o kJ m
?

1


l


利 用 电子 相 互 作 用 理 论 确定 下 列 分 子 和
: : 一 ,

o

‘,

a : 假 想 化 合物 N C I 的 晶 格 能等
e r

离 子 的 空 间 结构
NO N O

于M g C 1
Z
,

2

的晶 格 能 即 E

g st =



250 0kJ m
?

o



N O

: +

,

X

e


F

4

请 从 能量 学 的观 点 判 断

,

能 否生 成 N C I

a

:

?



(C H
4
.



n : ) S F 和 C O (N H
:

:

)

:

a : 什 么 条件 下 可 生 成 N C I ?

如 何 解 释 周 期 表 中 V 族 元 素 的氢 化 物 的

+

( 3 ) 为什 么 周 期 表 中 第 I A 族 元 素 的最
高 氧化 态 为 +
1
,

键 角及稳 定 性 的 变化规 律 ?
NH
3
.

第 I A 族 元 素 的 最 高 氧化 态
?

PH
93
.

3

A
.

s

H
.

3

5

b

H
.

3

2

… …?


(题 中所 有数值 都 是标 准状 况 下

乙H X H
石二左
,

107 2


3

92

9 1

的数 值 )
6
.

k jl口 0 1

323

28 1

256

在 电势 差 为 1 OV 和 I 0 0 0 V 的 电 场 中 运 0

动 的电 子
7
.

,

其d e

B r o g ie 波 长 分 别 为 多 少 ? l
,

时向

0

至 少 写 出两 个 分 子 的 结构 式


在这 些 分

〔〕
肠I釜

a

63 0
.



00

59 27


55 65
5 82
,

.

52 16


4 8



75

4 5 44


子 中某 一 碎 片可 用 两 种 不 同 的 杂 化 方 式 来 描

00

2



95

8



6 1

11 3 1
.

13

.

93





( l ) 由 表中 数 据 ( 1 ) 在 选 择 杂化 类 型 时
,

可 提 出什 么 样 的亲核
,

双重选 择 的理

取 代反 应 机 理 ? ( 2 ) 经 过 长 时 间 反 应后 反 应 混 合物 的
2


由是 什 么 ?
( 2 ) 可 否 不 用 原 子 轨 道 杂 化概 念 来描 述

旋 光率 是 多少 ?

这些分 子 的 结 构



?

若 有 其他 方法

,

请 说

( 3 ) 经 长 时 间 反应 后 性 怎 样?
12
.

,

辛 基碘 的活

8

.

假定 较 活 泼 的 卤素 按 下 列 反应 方 程 式 把
,

c 将5 0 m



0 sm

.

o

l

?

dm





的 一元 竣 酸 和

较 不 活 泼 的 卤 素 从 其化 合 物 中 置换 出 来
Z K X (s )
+

其 同 体 积 和 同 浓 度 的 钠盐 溶 液 放 入 电解 槽 的 阳

Y

:

s 二 ‘七 Z K Y ( )

+

X

,

极室
,



阴极室 同 阳 极 室 隔 开 以 避 免 两个 极 室 的

.

E 而 (

‘ 一



D ) 对 所 有 卤素 近 似 相 等


溶 液 相 混 通 过 电 解槽 的 电 荷 量 为 1 9 2 9
当 电解 停 止 时 阳 极室 溶 液的
p
.

8 6C




H 值为 4 5 7
,



解 释 为什 么 K l 中的 碘 能 被 氯 取 代
9
.

阳 极 放 出 的气 体在 过 量 的氧 气 中燃烧
: 物 相 继 通 过 分 别 装有 浓 H 5 0


通常

,

碱 金 属 盐 (例 如 氯 化 物 和 硝 酸
,

燃烧产 2 和 Ba OH ) 溶 (

盐 ) 在 水 中的 溶 解 度 随 着 阳 离 子 半 径 的 增 大 而 增加


液 的洗 气 池 重2
.



: 装 有 B a O H ) 溶 液 的洗 气池 增 (

但是


‘ 为 什 么 K C 旧 在 水 中 的 溶 解度


649

0

比L i C I O 小

C s S IF 比 N a : S IF
: 。



小? 解 释


,


( 1 ) 给 出 该 电 解 的有机 酸 的 分 子 式 和 名
写 出 电解 中发 生 在 阳 极 上 的 反 应 的 方 程

原 因 时请考 虑 计算 晶 格 能 的 K
以 及 离子 的 水 合过 程
10
.

a

p

s u

t in k y 方 程 s



已知

,

溶 液的 p H 值 有 时 严 重 影响 氧 化


( 2 ) 计 算 该有 机酸 的 电 离 平 衡 常数
物 理化 学答 案
1
.



还 原体 系 的 氧 化 势

( 1 ) 考 虑 高 锰 酸根 离 子 在 酸 性介 质 中的
n 还原 过 程 以 及 体 系 M

O 厂


,

Mn


Z+

}H
,

+



Ti

“十

‘ 具 有 d 电子 构 型
。.

,

在 八 面 体 场 中d
d


CI I I C
:

一 、

B

r :

B }

r



和 I } [ 的 标 准 电势
一 、

:

确定

轨 道分 裂 为
丫 人

e

2 和才 9 两 组

:

在水 溶 液 中 M O 一 将C l
n

r B



和 I 分 别氧 化 为

:

C I:



B

r

Z

和 I 的PH 值
:



l



(2 ) 在 标 准 状 况 下 用K
,

C

r :

O

,

作 氧化
:



,

能 否 从 氯 化 物 的 水溶 液 中 得 到 C l

?

两 组 轨 道能 级 之 差 即 晶 体 场 分 裂能 △ 吸 收光 与d 电 子 从 了
因此
,

— — —
: ;


.


tZ
;

2



y

Z



d

:

:

d



,



d


,

:



d

二 :

络 合物
,

(3

) 至 少 举 出 一个 反 应
。 ,

,

其 进行 的 方 向

轨道 跃 迁 到

e

;

轨道 有 关

决 定 于溶 液 的 p H 值

写 出 既可 向 左 又 可 向右

进行 的 反 应 方 程 式 介质


并注 明 每 个 方 向 所 要 求 的
,

h,



么 二 he / 几
e (八
?

几=
.

N ‘) / △ =
2
,

(x

.

9 57

x

10

厂么



x

11

在 研究 有 机 反 应 机 理 时 研 究 亲核 取 代 反 应 机 理
,

常用 到 动力 使 具 有光 学
,

6

.

02 3

x

10

2 “

) / 25 1

=

4 76n m

学数 据



,

络 合物 吸收 蓝 一 绿光 色
E


故 呈 现 其 互补 色 一 紫红
o

活 性 的 2 一 辛基 碘 同 过 量 的 N a l 同位 素 示 踪 ) 反 应

(用 碘 的 放射 性
测 定 反应


在 反应 过 程 中


2
。 。

.

(1 )
I


74 6

.

2 k J是 1 m
,

l铜 的 电离 势 即
,

棍 合 物 的旋 光 率 和 放 出 的 2

辛基 碘 的 活 性

=

C



?

N

A



而 对 于 晶 体铜

,

能量 4 34


.

1

结果 列 于 下 表

:

k J是

1 m

l o 铜 的 电 子 脱 出功

即巾 三







“ ?

N

*



由 于 晶 格 中 存 在着 电子 与 电子 核 与 核
,
,





等 边 三 角形 结 构
N 原 子是 A B E
:

,

但 双键 占有较 大 空 间
,
,



核 与 电 子 之 间 的相 互 作 用 和 晶 格振 动 损 失能 量
差 为 △E


使 原子


结 构 的中 心 原 子


两 个H 原 子 而 自由 电

导致 两 电 离过 程所 需能 量 不 同



和 C 原子 处 于 四 面 体 的 三 个 顶 角 上
子 对指 向 第 四 个 顶 点
4
.

(中

c





I

p





) N





( 2 ) 光 电效 应
hv


可能 的解 释 有

:

巾C



+

l
几 ~ 护 V 二 月
.

( 1 ) 中 心 原 子 上 电 荷密 度降 低
,





式中

,

加 是 光 子 的能 量
,

巾C





1

( 2 ) 自 由 电 子 对 所 占的 体 积 增 加 ( 2 个 铜 原子
35 < 45

5

<

等) 一不对



的 电 子 脱出 功 子动 能
h,
,


O
,

m

一 是 从 金 属 发 射 出 的光 电
故 道
,

( 3 ) 价 键 理论

:

有 自 由 电子 对 的杂 化 轨
s

其值 为
=

主 要 是 作 为 更 外边 的 电 子 层 的
,

轨 道 (不
Z, +


少c



=
C


hc
=

/之
2 75
.

对)
x

应 当是 反过 来 (△E
.

3

,



p

< AE

p

)




几= h e / 中


10一





m
l


5

(z ) Q
is s

( Na e l )

=

Q

st:

b

(N )
c r y: 。

a

IN

该波 长 在 紫 外 光 区 (
3





) 温 度 将 大 大 改 变能
,

差 △E
二。



温度上



Qd
=

(C I )
:
.



*



e

l

(C I) + E
.

( N a C I)
774
.

升 引 起 电 离 势降 低 定


但 对 电 子 脱 出 功 却难 以 确


10 8 9 + 4 9 6 + 12 1 0




363

.

0



0

根 据定义

:

巾“
,





EH o

(H O M O 为




4 11

.

1kJ m
.

o

l




‘。

最 高 被 占分 子 轨 道 )
1im A E T ~ 笑
3
.

即 电子 脱 出 功 是最 高 占 因此

(2 ) Q
Qdi
s,

a : (N e x ) =

Q


, 。b

(N a )
e
r

+

I万 十
:

据 分 子 轨 道 能 量 的 负 值 ( 在 高温 下 )


(C 1 2 ) +
10 8 9
.

2 E
45 60

e


+

(C I) + E
24 2

v st

(M gCI )





+

7 2芍 一 2 5 0 0

168 4 9
,

0

,

即 在 高 温 下 从原 子 或 从 晶 体发 射
,

J k


.

m o l



’,

自发 的 吸 热 反 应 不 可 能
,

若 反应

电 子 并无 差 别

此 时 已 是 自由 电 子




所需 能 量 从 外界


例 如 从 太 阳 供给 第二


,

则 是 可能

N O 厂 角形结 构

键 角 为11 5


(理 论 上
,



2 为1

0



)
:



氮 原 子 的 孤 电子 对 占据 较 大 空 间 角形 结 构


( 3 ) 第一

,

第三 电 离 能 数 据 表 可

排 斥 成 键 电 子 致 使 键 角变小
N O
12 0

,

解 释之




键 角为 1 3 5

(理 论 上 为
之一

6 de B
.

r。

e 幻 i 波 长 可 由量 子 力 学 基 本 公 式

)



键 角较 大 的 原 因 是 键 电子 对受 到 未成
:
+

:

对 电 子 的排 斥
NO X
e


几二 h / m
:

v =

h

P / 决定




式 中尸 是 电 子 的 动
.

直线 结 构
,

O

=

N

=
,

O

量 该 分子属



在 电 势 差 为 1 0 O V 的 电场 中 电 子 的 能 量 为

F



按 电子 相互 作 用 理 论
X e 周 围 的价 电 子 对

(l ) E
d
e

=
e

一 oe V G

1

6



]0



‘ 了

J

于AX E 类
:

按 八面 体 构


B

r o

g li


波 长为 / 材
10


型分 布 顶 角上 和
2

,

但有 两 对 非 键 电 子 安 放在 相 对 的两 个

几二 h / P

h

Z m 万

=

6 62 5
.

x

10
1



挂 ‘

/

,

故分 子 呈 平 面 四 方 形 结 构
:
,

: : n (C H ) S F

无 自 由 电子 对 的 S n 原 子
4

(2



9

.

1



“ ’



1 6
.

x

10



‘7

)厄

个C原子


各有

个 取 代 (配 位 ) 原 子
2



22

X

10




: 。

(m )
x

S n 原 子 和 C 原子 分 别 是 连在 一起 的 3 个 四 面 体

的 中心

S

n

原 子处 于 由
,

个 C 原子 和

2

个F原
3

(2 ) E

=
.

=

l0 0 0
20


e

V

1

.

6

10一
.

1 O

J


6 6 25 x

“心

/
2

(2 x 9

1

x

10

“’ X

子 构成 的 四 面 体 中 心
n

而 每个 C 原 子 处 于 由


个H 原 子和 S 原 子 构成 的 四 面 体 中心
CO
: (N H )
:

1
=

?

6

X

10




‘”

)

3 9
.

x

10

‘ ’

(, n )


布O CN >

120



布N CN ( 1 2 0



7

.

这是 些 异 核 分 子

最 常 见 的例子 是 甲醛

中 的裁 基

,

第 一 种 可能 性 是 氧 原 子 上 的 s 一 P 型
‘二 x : 二 ,

10
a
.

.

( z ) 若E
.

Moo

, 万 M n 卜 }H 士>

杂 化即 O ( d }d
型 化学 键 符 号
型的 杂 化 子
。 。 。

)



( d td

,

) 是 直线
P


: Z E e 一 le l; b E B r zB r :

e

.

E


l: 1 1-

第 二 种 可 能性 是 C 和 O 间 s

许 多 具有 拨 基 的 分 子 都 可 作 为例

对M
.

n

o

一 ‘ ,

E
‘ 一

=

E
+

0

.

0 59

一犷
~
,



,
_

)

二尸





、_
,



_

, g

〔 M

n

O

〕 H 〔
〕 时


,

.



(



二二二

U 二
?



/

~

尸 、

一不骊矛砚 下一
〕= 〔 M
.





=

工 “v
?

〔 n O M E

‘一

n 名+

=

E



+

(0
1
.

.

0 59

g H ) / 5 觅〔






吕,

( 1 ) 理 由基 于 这 样的 事 实 子 轨 道 的 原 子 轨 道 的条件 是 相近
,

:

选 择形 成分

这 里 E 是 卤素 的 氧 化 势
a
.

:

原 子 轨道 的 能量

PH PH
,

二 =

5
.

对 称 性相 似




这 些 条件 可 由不 同 的 价层
,

b

.

4

6

e

.

PH
,

=

10

.

2

轨道 满 足

事 实上
,

在 惰性 和 碱 性 介 质 中
pH


氧 化过 程 已经
p H
=

( 2 ) 当然



可 以不 用杂 化概 念

而 用精

改变T
I 和B




6

,

只有 I 被 氧 化 ,



3

,

确 的 原 子 波 函 数 的 线性 组 合组 成 某 些 分 子 轨
8

.

r



; 都 被氧 化 C I 只 有 在 强 酸 性 介质 中 才


有 可能 被 氧 化
若 (E

一 、

*






D 一冬 ) 对 所有 卤素 均 近 似 为 常
2 一




(2 ) E
: E e 一 le 一

e

,

r:

o
.

,

2



/C

r “‘

}H




=

1 3 6V
.

J



产 ’





,

,



M

~











1 3 6V



,

贝 F 列反应 J
2 K X ( )
:
+

Y

:

△H



在 标 准条 件 下
2 K Y ( )
s


反 应 不 能 进行


只有 用浓 H C I



二不

+

X

z

作 介质 时 反 应 才 可 发 生


的 始 变 主 要 决 定 于 卤素 的 晶 格 能
U
Kx
2

若U
r 、:
,

KY 一



< 。

,

则刁H
,



< 。


,

反 应 向右 进行
,



(s
2 1一 +

)A
4 H
.

5

0


:



+

I
O

:

+

ZH
-

:

O

堕丝盛鱼丝 丝全质
酸性介质

_

.

l : (

和 玩的 情 况 中


r

是 常数

r y一


<


满 足

+

A

s

‘“

上述 条 件
9
.

故 C I 可 取 代 K l中 的 I
:

1


(1

N ) S

Z ,

因 为进 行 亲 核 取 代 的 分

对 溶 液 热 量 的 主 要 贡 献 是 盐 (溶 解 时 其
a 盐 M X 的 晶 格 能 由式


子 的 百分 数 等 于 向 相 反 方 向 反 应 的 分 子 的 百 分

正 负 离 子 分 离) 的 晶 格 能 和 离 子 水 合 时 放 出 的



能量
给 出




(2 )


O



(由 于 肠1
.

2



辛基 碘 分 子 重 复 反 应

,

U




a 2 〔5 6 (

+ c

)
,

Z

+


Z

〕 /


(
h


r



+


r



)

的可 能 性

,

外 消 旋 可 能 发 生)
100


盐 的水 合 能 E
,

E

。,

E



此处
,

(3 )
12
.

a (由 于 标 记 N l 大 大 过 量

百h 是常数
E
、 二

因 为 阴离 子 是相 同的
h
,

因此
:

放射 性 碘 完全 被 取 代) (i )
n

E



常数
。,

而 阳 离 子 水 合能 E
厂 曰针


可 由B
,

o r n

方 程 求算
1
eH
:

ZC

n

H

Z。 ,

:

COO
+


:

l/ 2 2
r

+

2

C
O

:



H



。 ,

:

ZC O

所以

,



K

/

r

,

(Z


+

2

) CO
eo
:

:

+

Z (
=

n

+ 1

一 一0 ) H
0
2
2

Ze

刁汀 兰U


+

E 之

25 6

(
,

a + r
+

e

)Z
r
r
,
_

+

Z

K
r
+

”CO Z

= =

少乙 歹 M 6
e r

2
44 g
.

.

6 49 一 m o l



+

0

.

对C I
,

O

、’

和S F I
*

。2



r

0 6m
:
。 ,

o





,

第 一 项 实际


l
COO
-

上是 常数

而 当r 较 小 时 第 二 项 较 大
,

因此

,

Cn H



CO
.

Z

2

随着 :

,

变小

刁 H 减小




具 有 较 小 的 阳 离 子半
x


X 0
.

Zn + 2 0 06

径 的 盐 的 溶解 度较 大

0 6/

(

n

+

1

)

( 下 转第 2 8 页 )

质 一节 时
一 项冠 军 五


,

简 介 我 国 于 1 9 6 5 年成 功 地 合 成 了 结 晶 牛 胰 岛 素
1981
,

,

在 揭示
,



生 命之 迷



中夺 取 了 世界上
,



年又 成 功 地 合 成 了 酵母 丙 氨酸 转移 核糖 核酸
同 学 们喜 形 于 色
,

跨进 了 世 界 先 进 行 列

等等



每当


教 师 结合 这 些 事 例 的 讲 述
在 革命 和 建 设 事 业 中

可 以 透 过表 情

,

看 出 他 们 的 内 心 热爱 祖 国 的 感 情


结 合革 命 先 烈 的 事 绩
, ,

培 养学 生 为 祖 国 献 身 的 精 神 如 讲 淀粉 一 节 时
,
,

革 命 先 烈 运用 化 学知 识 的 事 例 是很 多 的
, ,

,

提 到 碘遇
,

淀 粉 变 蓝 色这 一 特性 时
,

可 结 合 方志 敏 烈士 在 江 西 就义 前 夕


用 米 汤 在 白纸上 写 上机 要 字 句
,



上 一 束 重 要文 献 说 服 一位 未 婚 女 青 年 把 这 一 束 文 件 带 去 上 海见 鲁 迅

鲁 迅 即 用碘 酒 在 白纸 上 一
0 便结 合 5 年
,

擦 得 知其 内 容 后 安 全 地 把 这 束 重 要 文 献转 到 党 中 央 机 关
,
, ‘

又 讲 到 乙 醇 与钠 反 应 时
,

代 广 州 市何济 公 联 合 制 药 厂 一 位 为 国 捐 躯 的 女工 向 秀 丽 的 优 秀 事 例 讲 里 生 活 更 应 发愤 读 书 为 发 展 农 村 的 教育 事 业 而 献 计 献 策
,
,

同 学 们 很 受感 动
,

大家 都


在 想 无数 革命 先 烈 为 了 祖 国 的 革 命 和 建 设 事 业光 荣 地献 出 自 己 的 生 命 而 我 们 自 己 在这 和平环 境
,

为 改 变家 乡 的 落 后 面貌 而 努 力 奋 斗
,


;



给合 两 种 杜会 制 度 生 产 发 展 速度 的 对 比
,
,

培 养 学 生热 爱社 会主 义 的 思 想 感情
只 有 运 用 对 比手 法
, ,

在这 错综 复 杂 的 社 会 里
分明
只有 爱 憎 分 明

真 正 要 突 出 社 会 主 义 制度 的 优越 性


才 能 爱僧


才 能 坚 持 走 社会 主 义 道 路
6

如 讲 原 子 能 利用 时
,

可 结合 我 国 从 1 9 6 4 年1 0 月 而美国



6 1 日 爆炸 了 第一 颗 原 子 弹 到 1 9 6 7 年

月 1 日爆 炸 了 第 一颗 氢 弹 7
,

只 用 了 不 到 三 年的 时 间


用了 七 年另 四 个 月

,

英 国 用 了 四 年另八 个 月时 间
,


法 国 用 了 八 年半 时间
同时

这 说 明 我 国 发 展 原子 能

工 业 速度 是 三 倍 于 美英 法 的 速度

体现 了 社会 主 义 制 度 的 优 越 性
,

,

也 应 认识 到 我 国人





,

底子 薄
总之
,

,

需 要 艰苦 奋斗
,

必须 坚 持 一个 中 心
,

两个 基 本点
,

,

不 断赶 超 世 界 先 进 水 平
,

在 化 学 教 学 中 培 养 学 生爱 国 主 义 思 想

应 做 到 上 城六 个 结 合 不 断完 善


并注意


:

结合 事例 要 适

,

汇 编运 用 资 料

要 做到 胸 中 有 数





要 跟 上 形 势 的发 展

更新

(上 接第 7 页 )

~ ~ ~ ~ ~ ~ 一~ ~ ~ ~ 一 ~ ~ 从 动 力 学 理 论 可 知 反 应 速 率常 数 k 与 绝对
:

(上接 第5 7 页 )
Zm
o


~ ~ 一~ 一~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
:


温 度 T 的 关 系 可 用 阿累 尼 斯 方 程 表 示
掩=
a

lC H

,

x

CO O



~

2 x 9 6500 C
.

a e 一 E

a e

t IR T


X m

o

1C H

.

:

。 ,

I

C O O ~ 19 229 86C


是与 反 应 物浓 度 有 关 的 因子
从 该 方 程 的指 数 特性 看 出
,

E a c
,

t是

活 因此

X
,

=

0
.

02

?

化能



,

活 化 能 的少

0
=

02
2

(

n

+

1

)

三0

.

06


许变 化将 对 反 应 速 率 产 生 较 大 影 响
时 活 化能 降 低
生 反应
,

有催化剂


n

该有 机 酸 为 丙 酸
.

大 量 分 子 能 量 超过 该 能 垒 而 发 盐
A
, ,

(2 ) 引入 o
a

,

o sd m
.



o sm
.

反应 速 率 自然 会有 明显 增 加


H A 和 N A 各 为0

o4 m
.

o

酸 和钠 l 反 应 掉 o o Zm o l
,
.

o

l dm
?



3

综 上所述
适 的催化 剂 历史


油脂 氢 化 反 应 的 关键 是 选 用 合
,

剩 余0
0
.

.

0 4m
o
?

o

lH A 和 0 0 2 m


o
.

lN a A
o
?

,




在 我 国 硬 化油 生 产 已有 几 十年 的 生 产成 本低


C

衬 ‘ 二

4m

l dm
+

。,

C

^



=

o

Zm

l dm

a

使 用 的 铜 镍 二 元 催化 剂


,

操 作简 便

催 化 活性 好
,

,

生 产 稳定

食用氢 化


尤 脚

〔 H

〕A 〔





〔 A 〕 H

油 的 生 产历 史较 短 剂 题


对 催 化 剂 的要 求 又 较 高

目前 大 多 数 厂 家 使 用 的 是 几种 进 口 的 镍 基 催化 因 此 研制高 活 性 高选 择 性 的 食 用 油 氢 化 催
pH
=

〔 A 〕 H
A 〔
PK



=


=

ZK

化 剂是 当 前 我 国 油 脂 氢 化领 域 中急 待 解 决 的 问
,

lg Z

K

1

.

336

x

10





也 是 目 前研 究 的热 点



不 久就 会 有 我 国 自


制 的 适 应 不 同需 要 的 催 化剂 取 代 进 口 产 品 了

(下转第 “页 )

(段连 运 译 )

(未 完待 续)


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