nbhkdz.com冰点文库

配合物的化学键理论(讲义)


配合物的化学键理论

1.价键理论
2.晶体场理论

一、价键理论
?

L.Pauling等人在二十世纪30年代初提出了杂 化轨道理论,首先用此理论来处理配合物的形 成(配位数)、配合物的几何构型、配合物的 磁性等问题,建立了配合物的价键理论,在配 合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十 多年之

久。

1.价键理论的基本内容
?

配合物的中心体M与配体L之间的结合,一般是 靠配体单方面提供孤对电子对与M共用,形成 配键M ←∶L,这种键的本质是共价性质的, 称为σ配键。 形成配位键的必要条件是:配体L至少含有一对 孤对电子对,而中心体M必须有空的价轨道。

?

?

在形成配合物(或配离子)时,中心体所提供 的空轨道(s、p,d、s、p或s、p、d)必须首先 进行杂化,形成能量相同的与配位原子数目相 等的新的杂化轨道。

?

中心离子M具有空(杂化)轨道,配位体提供 孤电子对,形成?配键(M←L),如 [Co(NH3)6]3+。配离子的空间结构、配位数及 稳定性等主要决定于中心离子的杂化轨道数目 和类型。

杂化轨道与空间结构关系
配位数 2 3 空间构型 直线形 平面三角 形 杂化轨道类型 sp sp2 实例 [Ag(NH3)2] + [ Ag(CN)2]– [Cu(CN)3]2 – [HgI3]–

4 4 5 5 6
6

正四面体 四方形 三角双锥 四方锥 八面体

sp3 dsp2 dsp3 d4 s Sp3d2
d2sp3

[Ni(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2– [Ni(CN)4]2– [Ni(CN)5]3– [Fe(CO)5] [TiF5]2– [FeF6]3– [AlF6]3- [SiF6]2[PtCl6]4[Fe (CN)6]3– [Co(NH3)6]3+

2.内轨、外轨型配合物

6个 ? 键
[FeF6]3– sp3d2杂化, 八面体构型, 外轨型配合物

(1)外轨型配合物
?

中心离子用外层ns,np,nd杂化轨道与电负性 很大的配位原子,如X-、O等形成外轨型配合 物。例如,[FeF6]3-配离子,Fe采用sp3d2外轨型 杂化轨道,配合物的键能小,不稳定,在水中 易离解。

6个 ?键
d2sp3杂化, 八面体构型,内轨型配合物 。

(2)内轨型配合物
?

中心离子用外层(n-1)d,ns,np杂化轨道与电 负性较小的配位原子,如CN-、NO2-等形成内 轨型配合物。例如[Fe(CN)6]3-配离子,Fe采用 d2sp3内轨型杂化轨道,配合物的键能大,稳 定,在水中不易离解。

(3)内、外轨型配合物的测定---磁矩
?

由磁矩可判断内轨或外轨型配合物

?s ? n(n ? 2)?B
?

n—分子中未成对电子数

(4)内轨、外轨影响因素 配位体场(主要因素),中心原子构型(次要因素) (a) 强场配体,如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型, 弱场配体,如 X – 、H2O易形成外轨型 (b) 中心原子d3型, 如Cr3+,有空(n-1)d轨道,(n1)d2 ns np3易形成内轨型;中心原子d8~ d10型,如 Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ ,无空(n-1)d轨道, (ns) (np)3 (nd)2易形成外轨型

(5)内、外轨型配合物的差别 ?配位键的键能: 内轨型 > 外轨型

?配合物的稳定性:内轨型 > 外轨型 ?稳定常数: 内轨型 > 外轨型

外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改 变,未成对电子数多,? 较大,一般为高自旋配 合物
?

? 内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了 重排,未成对电子数减少, ? 较小,一般为低 自旋配合物

? ? n(n ? 2)

3.配合物中的化学键

主键:σ键

副键:反馈π*键

反馈π*键
?

?

在?-配合物中,配位体中没有孤电子对,而是提供? 电子形成?配键,同时金属离子(或原子)也提供电子, 由配位体的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键, 如1825年发现的蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]。 C2H4的π电子与Pt2+配位:

4.价键理论的局限性 配离子的杂化轨道类型,说明了配离子的空间构型和 配位数,以及配合物之间稳定性的差异。 (1)可以解释[Co(CN)6]4- 易被氧化[Co(CN)6]3- 但无法 解释[Cu(NH3)4]2+结构稳定的事实。 (2)对配合物产生高低自旋的解释过于牵强。 (3)无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构型之 间的关系,未考虑配体对中心离子的影响。

二、 晶体场理论
晶体场理论要点: ?在配合物中,中心离子M处于带电的配位体L形 成的静电场中,二者完全靠静电作用结合在一起。 ? 配位体对中心离子的影响 (a)中心离子M与配位体L成键时,配体的静电 场对中心离子的d 轨道电子的不同排 斥作用力, 使d 轨道能级发生了分裂。

(b)过渡金属的中心离子的5个d轨道在假想的球形 场(均匀电场) 中能量是简并的, 受到配位体负电 场作用时,会发生d 轨道的能级分裂。 ? 晶体场理论的核心是配位体的静电场与中心离子 的作用引起的d轨道的分裂和d电子进入低能轨 道时所产生的稳定化能。 ? 分裂类型与空间构型有关。

z

y

x

x

dz2
y z

dx2-y2
z

x

x

y

dxy

dxz

dyz

1.分裂能 (1)分裂能与配合物几何构型的关系
?

八面体型的配合物
在八面体型的配合物中,6个配位体分别占 据八面体的6个顶点,由此产生的静电场叫做 八面体场。

(1)八面体场

八面体场中d轨道能级分裂
dz2 dx2-y2 eg 3 5 Δo =6Dq Δ o =10Dq 2 5 Δ o = 4Dq t2g dxy dxz dyz

自由离子

简并轨道

球形对称 静电场

在八面体场中

d轨道能级分裂

dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高较多 (eg 或 dr) dxy, dyz, dxz轨道能量升高较少 (t2g 或 d?)

(2)正四面体场

x y

x

y

dx2-y2

dxy

四面体场中d轨道能级分裂
dxy dxz dyz
t2 2 5 3 5
t t= t

4 9

0

e

自由离子

简并轨道

球形对称 静电场

dz2

在四面体场中 d轨道能级分裂

dx2-y2

dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高较少(e 或d?) dxy, dyz, dxz轨道能量升高较多(t2或dr)

(3)平面正方形配位场

y

y

x

x

d

x2-y2

dxy

平面正方形中d轨道能级分裂

d轨道分裂后,最高d轨道的能量与最低d轨道的 能量差,称为分裂能(?)

?o:(O: octahedral)八面体场d轨道的能级分裂能

?o = 10 Dq
?t: (t: tetrahedral) 四面体场d轨道的能级分裂能 ?t = 4 / 9?o= 4.45 Dq

(4)轨道能量的计算 (a)八面体场 eg轨道 的能量为Eeg , t2g轨道的能量为E t2g E eg - E t2g = 10 Dq = ?o 2E eg + 3E t2g = 0 解得: E eg = 6 Dq (1) (2)

E t2g = - 4 Dq

(要求记住)

( b ) 四面体场 实验测得: ?t = 4/9 ?o ?t = 4.45 Dq E t2 - E e = ? t (1) 2E e + 3E t2 = 0 (2) 解得: E t2 = 1.78 Dq E e = - 2.67 Dq (记住) ( c ) 正方形场: ?s = 17.42 Dq

?在不同场中的分裂情况:正方形>八面体>四面体

四面体场

八面体场

四方形场

?分裂能与中心离子的关系电荷Z增大,?增大;主量子数n 增大, ?o增大,3d < 4d < 5d。 例如:
[Cr(H2O)6]3+ ?o /cm-1 ?o /cm-1 ?o /cm-1 17600 [Fe(H2O)6]3+ 13700 [Cr(H2O)6]2+ 14000 [Fe(H2O)6]2+ 10400

[CrCl6]313600

[MoCl6]319200

?分裂能与配位体的关系:光谱化学序列
[CoF6]3- [Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+ ?o/cm-1 13000 18600 22900 [Co(CN)6]334000

各种配体对同一中心离子的晶体场分裂能的值由小到大的 顺序:
I- < Br- (0.76) < Cl- (0.80) < SCN- < F- (0.90) ~ 尿素 < OH- ~亚 硝酸根 < C2O42-(0.98) < H2O(1.00) < NCS- < EDTA4- < 吡啶 ~ NH3 (1.25) < en < bipy < phen < -SO32-<-NO2- < CO ~ CN-

强场——? 越大

弱场——? 越小

2.晶体场稳定化能(CFSE)
(1)晶体场稳定化能(CFSE)的定义:d电子从未分裂的d 轨道进入分裂后的d轨道,所产生的总能量下降值。

(2)CFSE的计算 CFSE(八面体) = -2/5Δo ? n? + 3/5Δo ? n? = -(0.4n? - 0.6n?)Δo CFSE(四面体) = -3/5Δt ? n? + 2/5Δt ? n? = -(0.6n? - 0.4n?)Δt
d1,d2, d3,d8,d9,d10 强场弱场电子排布相同,CFSE相同 d4 ~ d7 强场和弱场电子排布不同, CFSE不同

(3) 八面体场中心离子的d 电子排布 排布原则:① 能量最低原理 ② Pauli不相容原理 ③ Hund规则 电子成对能(P):两个电子进入同一轨道需克服一 定的能量。

?
?

强场:?o > P 弱场:?o < P

d5 型

强场?o > P

弱场?o < P

(4) 影响CFSE的因素 ① d电子数目; ② 配位体的强弱; ③ 晶体场的类型

表1 过渡金属络离子的稳定化能(CFSE)
弱场CFSE/Dq
dn d0 离子 Ca2+,Sc3+ 正方型 0 正八面体 0 正四面 体 0 正方型 0

强场CFSE/Dq
正八面 体 0 正四面 体 0

d1
d2

Ti3+
Ti2+,V3+

-5.14
-10.28

-4
-8

-2.67
-5.34

-5.14
-10.28

-4
-8

-2.67
-5.34

d3
d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10

V2+,Cr3+
Cr2+,Mn3+ Mn2+,Fe3+ Fe2+,Co3+ Co2+,Ni3+ Ni2+,Pd2+,Pt2+ Cu2+,Ag2+ Cu+,Ag+,Au+, Zn2+,Cd2+,Hg2+

-14.56
-12.28 0 -5.14 -10.28 -14.56 -12.28 0

-12
-6 0 -4 -8 -12 -6 0

-3.56
-1.78 0 -2.67 -5.34 -3.56 -1.78 0

-14.56
-19.70 -24.84 -29.12 -26.84 -24.56 -12.28 0

-12
-16 -20 -24 -18 -12 -6 0

-5.34
-10.68 -8.90 -6.12 -5.34 -3.56 -1.78 0

d1 : t2g1 d8: t2g6 eg2 d10: t2g6 eg4

CFSE = 1×(-4Dq) = -4Dq CFSE = 6×(-4Dq)+2 ×6Dq =-16Dq CFSE = 6×(-4Dq)+4×6Dq = 0Dq

d4:强场 t2g4 eg0 CFSE = 4×(-4Dq) = -16Dq d4:弱场 t2g3 eg1 CFSE=3×(-4Dq) +1×6Dq =-6Dq d5:强场 t2g5 eg0 d5:弱场t2g3 eg2 d6:强场t2g6 eg0 d6:弱场 t2g4 eg2 CFSE = 5×(-4Dq) = -20Dq

CFSE=3×(-4Dq)+2×6Dq = 0Dq
CFSE = 6×(-4Dq)= - 24Dq CFSE =4×(-4Dq)+2×6Dq =- 4Dq

例: [Co(CN)6]3-和[CoF6]3[Co(CN)6]3[CoF6]3-

Δo/J
P/J 配体电场 Co3+的价电子构型 八面体场中d电子排布 未成对电子数

67.52×10-20
35.25×10-20 强 3d6 t2g6eg0 0

25.82×10-20
35.25×10-20 弱 3d6 t2g4eg2 4

实测磁矩/B.M
自旋状态 价键理论 杂化方式

0
低 内轨型 d2sp3

5.62
高 外轨型 sp3d2

3.姜-泰勒效应
?

(1) 问题的提出:对于Cu而言,中心体Cu2+离子 的电子构型为3d9。如果正八面体场发生畸变, 或者成为拉长八面体,或者成为压缩八面体, 那么,t2g、eg简并的d轨道又会发生分裂:

?

在上述分裂的d轨道上排布d9,显然最高能级 上少一个电子,这样就获得了额外的一份稳定 化能,这既可以解决Cu(NH3)42+(aq)的几何构 型为什么是平面四方的道理,也可以说明为什 么晶体场稳定化能会出现d8 < d9的现象。正 八面体的这种畸变现象称为Jahn-Teller效应。

?

(2) 如果中心离子d轨道上d电子云不对称
[ (t2g)0(eg)0、(t2g)3(eg)0 、(t2g)3(eg)2、(t2g)6(eg)0、(t2g)6(eg)2、
(t2g)6(eg)4都属于d电子云对称的排布],配体所受的

影响也是不对称的,正八面体的结构会发生畸 变。

?

?

(3) Jahn-Teller稳定化能:中心离子的d电子在 Jahn-Teller效应中获得的额外的稳定化能,称 为Jahn-Teller稳定化能。 (4) 若Jahn-Teller稳定化能的影响大于CFSE, 则会出现d8电子构型的八面体配合物的CFSE 小于d9构型的八面体配合物的CFSE,d3电子 构型的八面体配合物的CFSE小于d4电子构型 的CFSE(高自旋)。

4.晶体场理论的应用 (1)决定配合物的自旋状态

(2)决定配离子的空间结构
(3)解释配合物的颜色

(1)决定配合物的自旋状态
?

八面体配合物只有d4,d5,d6,d7离子有高、

低自旋两种可能。对弱配位场,P >Δo,高自
旋,成单电子多,磁矩高,不够稳定;对强配位

场,P < Δo,低自旋,成单电子少,磁矩低,
较稳定。高自旋对应外轨型,低自旋对应内轨型。

?

第五六周期的4d和5d过渡金属比同族第四 周期3d金属离子易生成低自旋物。

(2) 决定配离子的空间结构

?

除d0,d10,d5(弱场)没有稳定化能外,相同 金属离子和相同配位体的配离子的稳定性有如 下顺序:平面正方形 > 正八面体 > 正四面体。

?

正八面体配离子更常见。这是由于正八面体配 离子可以形成6个配位键。只有两者的稳定化 能的差值最大时,才有可能形成正方形配离子, 弱场中的d4,d9型离子以及强场下的d8型离子, 差值最大。

? 比较正八面体和正四面体的稳定化能,只有d0, d10 及 d5 (弱场)时二者相等,因此这三种组 态的配离子在适合的条件下才能形成四面体。 例 如 d0 型 的 TiCl4 , d10 型 的 Zn(NH3)42+ 和 Cd(CN)42-及弱场d5型的FeCl4-等。

(3) 解释配合物的颜色 含d1~d9过渡金属离子配合物一般有颜色。这是因 为发生d-d跃迁,即: E(d?) - E(d?) =Δ= h? = h ? c/? 配离子吸收光的能量,一般在 10000~30000㎝-1 范 围内,它包括可见光(14286 ~ 25000㎝-1),因而能 显颜色。

?

根据d-d 跃迁解释配合物的颜色 d - d 跃迁使配合物产生颜色,IA, IIA, IIIA d0结构, IIIA(Ga3+)无色离子, d10结构 IB, IIB( Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+,

Hg2+) , 不产生 d-d 跃迁, 无色
? d1~9

产生d - d跃迁,配合物有颜色。 在弱场时 t2g3 eg2

eg2

Mn2+: 3d5

d-d 跃迁,自旋方向发生改变,自旋禁 阻 — 颜色浅

t2g3

? 所吸收光子的频率与 分裂能大小有关。 ? 颜色的深浅与跃迁电

子数目有关。

例:Ti(H2O)63+,最大吸收 20400 ㎝-1 ,显紫红色(图19-9);Cu(H2O)42+

最大吸收在12600 ㎝-1处,显蓝色,Cu(NH3)42+最大吸收在15100 ㎝-1,
显很深蓝紫色。这是因为Δ(NH3) > Δ(H2O)。

三、配位化合物的稳定性
? 配位化合物的稳定常数

? 影响配合物稳定性的因素
? 配位平衡的移动

1.配位化合物的稳定常数 ?稳定常数和不稳定常数 溶液中既存在M+离子和配位体L的配合反应,又存 在[MLn]+的离解反应,配合和离解最终达到平衡, 这种平衡称为配合(络合)平衡: M+ + nL ? MLn+ 根据化学平衡原理,平衡常数为: K稳 = [MLn+]/[M+][L]n K不稳 = [M+][L]n /[MLn+]

1)稳定常数 Cu2+ +4NH3
K ?f ?

[Cu(NH3)4]2+
2?

c[Cu(NH3 ) 4 ] c(Cu 2? ) ? c 4 ( NH 3 )

Kf?值越大,配离子越稳定 。 2)不稳定常数(解离常数) [Cu(NH3)4]2+
K ?d

Cu2+ +4NH3

c(Cu2? ) ? c 4 (NH3 ) 1 ? ? ? 2? Kf c[Cu(NH3 ) 4 ]

Kd? 值越大表示配离子越容易解离,即越不稳定。

2.影响配合物稳定性的因素 (1) 内因:中心体与配体的本身性质 (2) 外因:溶液的酸度、浓度、温度、压强等因素

1)中心离子(原子)的影响
?(1) 类(2e-或8e-)阳离子:属于硬酸,与硬碱易 配位(硬亲硬),结合力主要为静电引力。其离子 势? = Z/r越大,生成配合物越稳定。 ?(2) 类(18e-或18+2e-)阳离子:属于软酸和接近 软酸的交界酸。它们和软碱易生成稳定的共价配合 物(软亲软),其配合物的稳定性大于(1)类。 ?(1)和(2)类阳离子都只能用外层轨道杂化,生成外 轨型配合物。

? (3) 类(9→17e-)阳离子:属于交界酸,其 电荷越高,d电子数越少,愈接近硬酸;而 电荷越低,d电子数越多,愈接近软酸。(3) 类的d1→d9型过渡金属离子的配合物比(1) 类离子的配合物稳定。 ? 原因:离子极化概念和价键理论,晶体场 理论。

2)配位体的影响 (1) 配位原子的电负性:对 (1)类阳离子,配位原 子的电负性越大,则配合物越稳定 (即硬亲硬 ); 对 (2) 类阳离子,电负性越小,配合物越稳定 ( 即 软亲软)。 (2) 配位体的碱性:当配位原子相同时,配位体 的碱性越强,即对H+和Mn+离子的结合力越强, 配合物的K稳也越大。

?

(3) 螯合效应:由于螯环的形成使螯合物具有 特殊稳定作用,称螯合效应。熵值增大之故。 在螯合物中形成环的数目越多,稳定性越高。 含有6个配位原子的EDTA是一种很好的螯合 剂(如图)。在大多数情况下,五、六元环最 稳定。

?

(4) 空间位阻和邻位效应:在螯合剂的配位原 子附近,如果有体积较大的基团,会阻碍和金 属离子的配位,降低配合物稳定性,此现象叫 空间位阻,简称位阻。配位原子的邻位上特别 显著,称为邻位效应。如8-羟基喹啉能和Al3+ 形成内络盐,而在邻位引入甲基后,就不形成 内络盐。

3.配位平衡的移动 1)配位平衡和沉淀平衡: ? 例:如果1升氨水中溶解了0.1mol AgCl(s),试 计算该氨水的最初浓度。
?

结论:从K = Kf · Ksp可知,Kf越大,则该沉淀 越易溶解,所以该平衡是Kf与Ksp的竞争。

2)配位平衡与酸、碱平衡:
Mn+ + xL- ? MLx(n-x)+ (1) 酸效应:当[H+]增加,降低[L],配合物稳定性减小,离

解程度增大。称为配合剂的酸效应。如 EDTA(H4Y) 与金属
离子Mn+配合。
H H H H M H 4 Y ?? ?? H 3Y ? ?? ?? H 2Y 2 ? ?? ?? HY 3? ?? ?? Y 4 ? ?? ?? MY
? ? ? ? n?

n ?4

(2) 水解效应:过渡金属离子在水溶液中有明显的水解作用。 溶液 pH 增大,金属离子发生水解反应,使配合物的稳定性 降低。如 CuCl42- + 2H2O ? Cu(OH)2↓+ 2H+ + 4Cl-

Fe

3+

6 HF

FeF6

3-

6H

+

正反应:形成配合物,溶液的酸性增大; 逆反应:平衡向配合物解离的方向移动——配合物的酸效应。

K?

cFeF3? ? c
6

cFe3? ? c

6 H? 6 HF

?

c c

6 F? 6 F?

? K ?K

? f

6 a

K ?f 越小,生成的配合物稳定性越小; K a 越小,生成的酸
越弱,故得到平衡常数 K 越小,即转化为 [FeF6]3- 越少。

3)配位平衡与氧化—还原平衡 配合物的形成对还原电位的影响 a.电对中Ox型上物质生成配离子时,若Kf越大, 则φ越小; b.电对中Red型上物质生成配离子时,若Kf越 大,则φ越大; c.电对中Ox型和Red型上物质都形成配离子, 要从Ox型、Red型配离子的稳定性来判

0.0592 M + ne M ? ?? ? lg cM n? n 由于配合物的形成,将大大降低金属离子的浓度,从而使其电 极电势降低,即氧化性(能力)减小。(p.171表8-12,8-13)
n+
?

例:在平衡体系中加入能与金属离子起反应的氧化剂(或还原 剂),降低金属离子的浓度,从而降低配离子的稳定性。
[Fe(SCN)6]3- 溶液中加SnCl2,溶液血红色消失:

[Fe(SCN)6]3-

Fe3 + + 6 SCN+ Sn2+ Fe2+ + Sn4+ 2Fe 2 + + 12 SCN- + Sn4+

总反应:2[Fe(SCN)6]3- + Sn2+

又如, 2 Fe3 + + 2 I + 12F2 [FeF6] 3-

2Fe2 + + I2

加入F- ,生成[FeF6] 3- ,使Fe3+ 浓度降低,会减弱Fe3+的氧化 性,将破坏正反应的进行,反应逆方向进行。 总反应:2 Fe2+ + I2 + 12F 2[FeF6]3- + 2 I -

例 0.2mol· L-1AgNO3溶液lmL中,加入0.2mol· L-1的KCl溶液
lmL,产生AgCl沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解,问氨 水的最初浓度应该是多少? 解: 假定AgCl 溶解全部转化为[Ag(NH3)2]+,若忽略[Ag(NH3)2]+ 的离解,则平衡时[Ag(NH3)2]+的浓度为0.1mol· L-, C1-的浓度为 0· 1mol.L-。 反应为:AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]++Cl-

? ? ? c ( [Ag(NH ) ] ) c (Cl ) c ( [Ag(NH ) ] ) c (Cl ) c (Ag ) ? 3 2 3 2 K ? ? ? 2 2 c (NH3 ) c (NH3 ) c(Ag? ) ? ? K f {[ Ag(NH3 ) 2 ]? } ? K sp (AgCl) ? 1.12 ? 107 ? 1.8 ? 10?10 ?

? 2.02 ? 10? 3 c([Ag(NH3 ) 2 ]? ) ? c(Cl -1 ) 0.1 ? 0.1 -1 c(NH3 ) ? ? ? 2 . 22 ( mol.L ) ?3 ?3 2.02 ? 10 2.02 ? 10
在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol· L-1, 所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol· L-1


配合物的化学键理论

配合物的化学键理论_化学_自然科学_专业资料 暂无评价|0人阅读|0次下载|举报文档 配合物的化学键理论_化学_自然科学_专业资料。今日推荐 ...

配合物的化学键理论

配合物的化学键理论_理学_高等教育_教育专区。配合物的化学键理论 摘要: 化学键理论在配位化学中有着重要的运用,它现 在主要有三大流派。本文就回顾化学键的发展...

4 配合物的化学键理论

4 配合物的化学键理论 4.1 价键理论 价键理论(VB 理论 理论) 1. 要点: 要点: 中心离子(原子)必须具有空轨道,以接受配体的孤对电子,形成 σ 配键; 中心离...

第二章 配合物的化学键理论

变形大 规则:中心离子具有较强的极化作用或变形性强,与变形性强的配位体配位时,形成的配合 物稳定 静电理论的评价: 提出较早,对早期的配合物的化学键理论有...

配合物的价键理论

配合物的键理论_化学_自然科学_专业资料。配位化学键理论目...6 配合物的键理论摘 要:价键理论是由 Pauling 将杂化轨道理论应用于配合物...

配合物讲义 超好 经典 全面

配合物讲义 超好 经典 全面_理学_高等教育_教育专区。配合物讲义 超好 经典 ...用于配合物结构中,用以说明配合物的化学键性质及空间构型, 逐渐形成了价键理论...

第9讲 化学键

第九讲-配合物的化学键理论... 暂无评价 66页 5财富值 第五章 第3讲 化学...本资料来自于资源最齐全的21世纪教育网 www.21cnjy.com 2011 年高考化学一轮...

配位化合物

配位化合物_建筑/土木_工程科技_专业资料。欧地、红海第八章 配位化合物 【...8.2 配位化合物的化学键理论通常, 配合物的化学键是指中心原子与配体之间的...

配位化学理论简介

1935 年 Van Vleck 首先用分子轨道理论方法来处理配合物的 化学键问题,遵循成键三原则:能量近似、最大重叠和对称性匹配原则。在理论 上比晶体场理论等方法更为...

厦门大学无机化学第11章 配位化合物

厦门大学无机化学第11章 配位化合物。厦门大学无机化学讲义1-15章全套第...b.价键理论无法说明配合物的可见和紫外吸收光谱以及过渡金属配合物普遍具有特征 ...