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2014天津化学竞赛预赛


2014 年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷
(本试卷共 150 分,考试时间 120 分钟)

题 号 分 数 评卷人









总 分

一、选择题(单选,本题包括 11 小题,每题 3 分,共 33 分) 1.

CN 为拟卤素离子, (CN)2 性质和卤素类似。下列叙述错误 的是 .. ( ) B.(CN)2 不能和碱反应 D.(CN)2 的性质活泼 )


A.(CN)2 可以和 H2 反应 C.CN 具有还原性


2. 下列物质在空气中能稳定存在的是( A.Fe(OH)2 C.Co(NH3)63+ B.Mn(OH)2 D.Cu(NH3)2+

3. 下列各组元素电负性大小顺序正确的是( A.N>O>F C.I>Br>Se B.K>Na>Li D.Cl>S>As



4. 下列中性原子价电子中,单电子数最多的是( A.S B.P C.Si D.Al



5. 酸的强弱与它在水溶液中哪一种物理量有关( A.浓度 B.活度 C.溶解度 )



D.解离常数

6. 下列叙述正确的是(

A.反应活化能愈小,反应速率愈大 B.增大体系压力,反应速率一定增大
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C.溶液中的反应一定比气相中反应速率大 D.加入催化剂,使正、逆反应活化能减小相同倍数 7. 下列各组化合物的熔点由低到高顺序正确的是( A.PH3<NH3<SiC<NaCl C. PH3<NH3<NaCl<SiC )

B.NH3<PH3<NaCl<SiC D.NH3<PH3<SiC<NaCl ) D.NH3 )

8. 下列氢化物中,在室温下与水反应不产生氢气的是( A.CaH2 B.SiH4 C.LiAlH4

9. 用 Cr2O3 为原料制备铬酸盐,应选用的试剂是( A.浓硝酸 C.氯液 B.KOH(s)+KClO3(s) D.浓硫酸

10.下列化合物中四个氮原子碱性强弱顺序排列正确的是(



A.①>②>③>④ C.③>②>①>④

B.③>④>②>① D.②>③>④>① )

的是( 11.对化合物①、②结构和性质描述错误 ..

A.①中所有原子可同处一平面 B.②中含 5 种不同环境的氢 C.①与②在加热条件下反应可生成具有酰胺键的高分子化合物 D.①与②在酸存在下反应可生成具有酯基的高分子化合物

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二、填空题(本题包括 12 小题,含 19 空格,每空 2 分,共 38 分) 12.将下列分子的键角由小到大排序:BeCl2,CCl4,SF6,BCl3 。 13.请按离子半径递增的顺序排列下列离子:Ca2+,Fe2+,I ,Cl
- -

。 14.无色的 HgI42 溶液中加入 Hg(NO3)2 后,会产生桔红色沉淀,其发


生的离子反应方程式是 15.请比较 NH3 和 Ac 各自对应的共轭酸的相对强弱 16.完成并配平下列反应方程式 Fe(OH)3+ClO → 17.请写出用盐酸溶解三氧化二镍的反应方程式
- -

。 。



。 18.在第四周期元素中,4s 轨道半充满的有 和 19.配离子[Co(en)2Cl2]-的几何构型为 几何异构体。 20.硫代硫酸钠是强还原剂, 但不能在酸性溶液中使用, 因会发生反应 。 21. 和 ,具有 。 个

A、B 中碱性较强的是

。A 酸性水解可得

丙酸和另一化合物 C,C 的结构简式为



B 的酸性水解产物的结构简式为
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22.写出如下反应中间体:

23.饱和多元醇 A,含碳 39.13%,碳氧原子个数比为 1:1。A 与等摩尔

的乙酸酐反应,得到化合物的结构简式为



A 的水溶液在碱存在下可溶解 Cu(OH)2,变为蓝色溶液,使溶液显

蓝色的物质结构为



三、简答题(本题包括 7 小题,共 63 分) 24.(6 分) 离子 ICl2+ PCl6


中心原子杂环轨道类型

离子的实际空间构型

[XeOF3]+ 25.(6 分)请判断某混合水溶液中含有离子:Fe3+,I ,Cl ,Co3+是
- -

否合理?请给予简要解释。

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26.(9 分)在含 Ag+离子的溶液中,先加入少量 K2CrO4,再加入适量 NaCl,最后加入足量 Na2S2O3。预测每一步实验现象,并写出相应 的离子反应方程式。 (1)加入少量 K2CrO4: 。 (2)再加入适量 NaCl: 。 (3)最后加入足量 Na2S2O3: 。 27.(4 分)如何鉴别 NH4NO3 和 NH4NO2。请给出具体实验方法和现 象,并写出反应方程式。

28.(8 分) 配合物化学式 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Cu(NH3)4][PtCl4] K2[Zn(OH)4] K[Co(NO2)4(NH3)2] 配合物命名 配离子的 电荷数

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29.(23 分)化合物 X 为医用药物,它的一条合成路线如下:

已知:

(1)A 的名称为

,A 含有

种不同环境的氢。

(2)写出同时符合下列条件的 H 的所有异构体结构简式: (i) 六元环化合物; (ii) 加氢后产物含 3 种不同氢。 (3)写出①、②、③、④步所加的试剂和反应条件: 第①步 第③步 (4)写出 B、E 的结构简式: B ;E 。 。 ;第②步 ;第④步 ; 。 。

(5)写出 F 所含官能团的名称:

(6)写出 C→D 中第(i)步与甲醛反应,以及 F→G 的反应类型: C→D 中第(i)步 ;F→G 。

(7)写出 G+H→X 的反应方程式:



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(8)已知: 写出由 1-戊醇和必要原料和试剂合成 G 的路线。

30.(7 分)如下 Diels-Alder 反应可得到两种几何异构体:

根据不同条件, 可主要得到其中的一种。 环戊二烯与顺丁烯二酸酐 在 100℃加热,主要得到 A。A 在强酸存在下与甲醇一起回流,得 B(C11H14O4) ,B 与溴水反应得 D(C10H11BrO4) 。用呋喃( )

代替环戊二烯反应,主要产物为 C(C10H12O5) ,C 与溴水反应产 物为 E(C10H13BrO6) 。 (1)写出 B→D 的反应方程式:

。 (2)写出 C、E 的构型式:

C

;E



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四、计算题(本题包括 2 小题,共 16 分) 31.(8 分)利用氢化钙和水的反应,可充填氢气球。现需要充填一个 体积为 500 m3 的气球 (1 m3 = 1000 L) 。 问在标准状况 (P = 100 KPa) 条件下,需要多少千克的氢化钙(Mr = 42.0 g ? mol-1 ) 。 (1)标准状况下,充气球所需氢气的物质的量

(2)氢化钙与水作用的反应方程式

(3)为得到(1)中计算出的 n H 2 ,所需氢化钙的物质的量

(4)所需氢化钙的质量(kg)

32.(8 分)现有体积为 1.25L,含 0.10 mol 的 Hg(ClO4)2 和 0.080 mol 的 NaCl 的混合液。已知 Hg(ClO4)2 为强电解质, 而 HgCl+ Hg2++Cl 的平衡常数为 1.8×10-7。
- -

请计算混合液中 Cl 离子的最终浓度。

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